氧化锆陶瓷简介_.doc

考试序列号 33 课 程 设 计 课程名称 机械工程材料 题目名称 氧化锆 学 号 学生姓名 联系方式 2014年 4 月 18日 氧化锆 1 氧化锆 锆在地壳中的储量超过 Cu、Zn、Sn、Ni 等金属的储量，资源丰富。世界上已探明的锆 资源约为 1900 万吨，矿石品种约有 20 种，主要含有如下几种化合物： 二氧化锆； 正硅酸锆）； 锆硅酸钠、 异性石和负异性石矿中含锆量非常低，无工业价值，因而锆的主要来源为单斜锆矿和锆英石矿，其中以锆英石矿分布广[1]。 纯 ZrO2 为白色，含杂质时呈黄色或灰色，一般含有 HfO2，不易分离。单斜 ZrO2 密度5.6g/cm3，熔点 2715℃。 ZrO2 具有熔点和沸点高、硬度大、常温下为绝缘体、而高温下则具有导电性等优良性质。上个世纪二十年代开始就被用来作为熔化玻璃、冶炼钢铁等的耐火材料。 2 ZrO2 晶型转化和稳定化处理 在常压下纯 ZrO2 共有三种晶态：单斜氧化锆（m-ZrO2）、四方（Tetragonal）氧化锆（t-ZrO2）和立方氧化锆（c-ZrO2），上述三种晶型存在于不同的温度范围，并可以相互转化[4]： 1170℃ 2370℃ m- ZrO2 t- ZrO2 c- ZrO2 950℃ 2370℃ ZrO2 四方相与单斜相之间的转变是马氏体相变，由于四方相转变为单斜相时有 3~5%的体积膨胀和 7~8%的切应变。因此，纯 ZrO2 制品往往在生产过程（从高温到室温的冷却过程）中会发生 t-ZrO2 转变为 m-ZrO2 的相变并伴随着体积变化而产生裂纹，甚至碎裂，因此无多大的工程价值。但是，当加入适当的稳定剂（如 Y2O3,MgO2,CaO,CeO2 等）后，可以降低 c-ZrO2 →t-ZrO2 与 t-ZrO2→ m-ZrO2 的相变温度，使高温稳定的 c-ZrO2 和 t-ZrO2 相也能在室温下稳定或亚稳定存在。当加入的稳定剂足够多时，高温稳定的 c-ZrO2 可以一直保持到室温不发生相变。进一步研究发现氧化锆发生马氏体相变时伴随着体积和形状的变化，能吸收能量，减缓裂纹尖端应力集中，阻止裂纹的扩展，提高陶瓷韧性。因此氧化锆相变增韧陶瓷的研究和应用得到迅速发展。氧化锆相变增韧陶瓷有三种类型，分别为部分稳定氧化锆陶瓷；四方氧化锆多晶体陶瓷及氧化锆增韧陶瓷[5]： （1）当 ZrO2 中稳定剂加入量在某一范围时，高温稳定的 c-ZrO2 通过适当温度下时效处理使 c-ZrO2 大晶粒（c 相）中析出许多细小纺锤状的 t-ZrO2（t 相）晶粒，形成 c 相和 t 相组成的双相组织结构。其中 c 相是稳定的而 t 相是亚稳定的并一直保存到室温。在外力诱导下有可能诱发 t 相到 m 相的马氏体相变并伴随体积膨胀，耗散部分能量、抵消了部分外力从而起到增韧作用，称为应力诱导相变增韧。这种陶瓷称之为部分稳定氧化锆，当稳定剂为 CaO、 MgO、Y2O3 时，分别表示为 Ca-PSZ、 Mg-PSZ、 Y-PSZ 。 （2）当 ZrO2 中稳定剂加入量控制在适当量时可以使 t-ZrO2 以亚稳状态稳定保存到室温，那么块体氧化锆陶瓷的组织结构是亚稳的 t- ZrO2 细晶组成的四方氧化锆多晶体称之为四方氧化锆多晶体陶瓷。在外力作用下可相变 t-ZrO2 发生相变，增韧不可相变的 ZrO2 基体，使陶瓷整体的断裂韧性改善。 （3）如果在不同陶瓷基体中加入一定量的 ZrO2 并使亚稳四方氧化锆多晶体均匀的弥散分布在陶瓷基体中，利用氧化锆相变增韧机制使陶瓷的韧性得到明显的改善。这种氧化锆相变增韧陶瓷称为氧化锆(相变)增韧陶瓷。如果陶瓷基体是 Al2O3 、莫来石（Mullite）等，分别表示为 ZTA、ZTM 等。 3 ZrO2 超细粉体的制备技术 锆英石的主要成分是 ZrSiO4，一般均采用各种火法冶金与湿化学法相结合的工艺，即先采用火法冶金工艺将 ZrSiO4 破坏，然后用湿化学法将锆浸出，其中间产物一般为氯氧化锆或氢氧化锆，中间产物再经煅烧可制得不同规格、用途的 ZrO2 产品，目前国内外采用的加工工艺主要有碱熔法、石灰烧结法、直接氯化法、等离子体法、电熔法和氟硅酸钠法等。 用传统工艺制备的 ZrO2ZrO2是·8H2O 化合物，是制备 ZrO2 超细粉和其他 ZrO2 制品的