无机化学_21过渡元素补充.ppt

2. Cr2O72-与CrO42-间的转化 练习： 1.写出下列反应方程式： K2Cr2O7+H2C2O4 K2Cr2O7+HCl 浓 CrCl3 + NaOH 过量 K2Cr2O7+NaOH+NaCl 2.铬盐是一种很重要的工业原料 想一想：如何降低废水中六价重金属铬离子的毒性？ 洗液失效后如何才能使其恢复清洗功能？ * 钒 铌 钽 电子结构: n-1 d3ns2 第三节 钒分族（VB族） 钒的主要用途在于冶炼特种钢，钒钢具有很大的强度、弹性以及优良的抗磨和抗冲击的性能，可制造弹簧钢、装甲钢等。 钒离子的半径与Fe3+半径相近，矿石为钒铁矿，类似的有铌铁矿，钽铁矿（伴生）。 其最高氧化物主要呈酸性，又称“酸土金属”，与钛分族等相似，都是稳定而难溶解的稀有金属。 3-1钒的物理性质、存在和用途 稀土金属 3-2 钒的化合物 1） 矾在化合物中主要以+5氧化态存在，被还原时为+4氧化态； 2）在水溶液中主要以钒氧基（VO2+ ）或含氧酸根（VO43- VO3-）等形式存在。 要理解钒的化合物性质，最重要的是弄清楚以下两点： 为何不以简单V5+存在？ 酸性条件下 碱性条件下 V2O5＋6NaOH 2Na3VO4＋3H2O V2O5＋2NaOH 2NaVO3＋H2O V2O5＋H2SO4＝ VO2 2SO4＋H2O 一、氧化物性质 V2O5 两性（偏酸性） V2O5＋H2SO4＝ VO2 2SO4＋H2O V2O5＋6HCl浓 2VOCl2＋Cl2＋3H2O 酸性溶液中以VO2+（钒酰离子）存在，具有一定氧化性，在浓盐酸中它可氧化Cl-. VO2+＋Fe2+＋2H+ VO2+＋Fe3+＋H2O 2VO2+＋H2C2O4＋2H+ 2VO2+＋2CO2↑＋2H2O 钒浓度可用硫酸亚铁或草酸铵滴定 碱性溶液中V+5一般以VO43-存在，氧化性很弱. VO2+ ——VO2+——V3+——V2+ 1.0 0.34 -0.26 二、离子的性质 2Na3VO4＋12HCl＋Zn 2VOCl2 蓝色 ＋ZnCl2＋6NaCl＋6H2O Na3VO4＋8HCl＋Zn VCl3 绿色 ＋ZnCl2＋3NaCl＋4H2O 当往溶液中逐渐加酸时，发生一系列缩合反应 VO43- V2O74- V3O93- V10O286- V2O5·xH2O VO2+ pH≥13 pH≥8.4 pH≥3 pH ≈ 2 pH 1 浅黄 红棕色 黄 无色 黄 深红色 随缩合度的增大，颜色加深 [VO2 O2 2]3-＋6H+ [V O2 ] +＋H2O2＋2H2O 黄色 红棕色 VO43- + 4H+ VO2++2H2O VO2+ + 4OH- VO43- +2H2O 三、钒酸盐离子的缩合与转化 只要求一般性了解 要求理解 第四节 铬分族（铬 钼 钨） 4-1 概 述 Cr 主要矿物是铬铁矿 FeCr2O4 。 Mo 主要矿物是辉钼矿 Mos2 。丰度为0.00011%。 W 是黑钨矿[ Fe,Mn WO4]和白钨矿（CaWO4），丰度为0.00013%。 硬度、密度大，熔点高，机械性能强。铬是金属中硬度最大的，抗腐蚀、银白色金属光泽，应用于电镀工业，钨是所有金属中熔点最高的，用于制灯丝钻头和耐高温材料。它们均用于制合金钢，如不锈钢就是含铬12%的合金钢。 4-2 铬的化合物 一、Cr Ⅲ 化合物 １、Cr2O3和Cr OH 3 NH4 2Cr2O7 Cr2O3＋N2↑＋4H2O 加热 Cr2O3+H2SO4 Cr2 SO4 3+H2O Cr2O3的重要性质 —两性 Cr OH 3 Cr3+ Cr OH 4- OH- H+ H+ OH- Cr2O3 H+ OH- 注意:Cr6+致癌,而Cr3+毒性较小 Cr2 SO4 3+6NaOH 2Cr OH 3↓+3Na2SO4 2、铬 Ⅲ 配合物 Cr3+ 离子的价轨道 ↑ ↑ ↑ 3d 4s 4p 由于Cr3+ 有2个空d轨道，因此它容易进行d2sp3杂化形成6配位数的配合物。 Cr3+、Al3+、Fe3+的差别 Cr3+ Al3+ Fe3+ 氢氧化物两性，易形成配合物 氢氧化物两性，难形成配合物 氢氧化物弱碱性，可形成配合物 想一想:如何利用这种性质鉴别三价铝、铁和铬离子？ 二、铬（Ⅵ）酸盐 CrO2- Cr OH 3↓ Cr3+ H+ H+ OH- OH- 这两种盐的主要性质是它们的氧化还原性 EA0 Cr2O72- ————Cr3+ 1.33 V EB0 CrO42-————Cr OH 3 -0.13 V 2CrO2-＋3H2O2＋OH-＝2CrO42-＋4H2O 2Cr3+＋3S2O82-＋7H2O Cr2O72-＋6SO42