2015-2016高中化学第三章第一节有机化合物的合成鲁科版选修5教程解决方案.ppt

3．常见有机物的合成路线。 (1)一元合成路线：RCHCH2HX一元卤代物―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯。 (2)二元合成路线：CH2CH2X2二元卤代物―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)。 (3)芳香族化合物的合成路线： 4．案例：利用逆推法设计乙酰水杨酸的合成路线。 解析：本题考查了羰基与格氏试剂的反应，该反应是制备醇的一个重要方法，经常用于合成结构较复杂的醇，该反应的特征是引入—OH的同时也增长了碳链。首先，理解、整合、加工信息，由R′CHO和RX经三步反应可合成醇 ；其次与试题情景相结合， 应分为 两部分，前者划归醛，后 者划归卤代烃；最后，分析如何由所给的原料制备乙醛和氯苯。 答案： 点评：本题将格氏试剂的反应作为信息，考查学生的实际应用能力。 ?变式训练 3．苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。 提示：①R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr；②合成过程中无机试剂任选；③合成路线流程图示例如下： 解析：关注官能团种类的改变，理清反应机理。本题可采用逆推法设计合成路线。 答案： * 第1节　有机化合物的合成 1．碳骨架的构建。 每一种有机化合物的分子都具有特定碳骨架结构，所以合成有机化合物的重要任务之一就是要构建碳骨架。对原料分子及中间化合物分子碳骨架的构建主要包括三个方面：碳骨架增长；减短碳链；成环或开环等。 (1)碳骨架的增长：有机合成所用的有机物原料分子中的碳原子数若小于目的物分子中的碳原子数，在合成中就需要增长碳链。有机合成中碳链的增长的常见方法有： ①卤代烃与氰化钠取代反应后，再在酸性条件下水解(增加1个碳原子)。例如，溴乙烷与氰化钠的乙醇溶液共热时，溴原子被氰基取代而生成氰化物；该氰化物在酸性条件下水解，可以得到分子比溴乙烷分子多一个碳原子的丙酸。 2．官能团的引入与转化。 (1)在碳链上引入卤原子的途径：烃与卤素的取代、不饱和碳碳双键或叁键的有机物(烯烃或炔烃等)与卤素单质或卤代氢的加成反应。 (2)在碳链上引入羟基的途径：卤代烃的水解、酯的水解、醛或酮的还原、烯烃与水的加成反应、羰基化合物与格氏试剂反应后酸化等。 (3)在碳链上引入羰基的途径：醇的氧化、烯烃的臭氧化还原法、羰基化反应等。 (4)在碳链上引入羧基的途径：醇或醛的氧化、苯的同系物的氧化、烯烃的强氧化、酯的水解反应等。 (5)在有机合成中官能团的转化极为重要，可以通过取代、消去、加成、氧化、还原等反应来实现。卤代烃、醇、醛在官能团的转化中占有重要的地位。 官能团间转化示例： 按要求完成下列转化，写出反应方程式： 解析：(1)二碳变四碳，碳链增长，可通过二元卤代烃的氰基取代反应而完成。路线为： 答案： 点评：有机合成的关键之一就是碳骨架的构建，包括碳链增长、碳链的减短。注意总结常见碳链增长和碳链减短的反应，才是解题的根本。 ?变式训练 1．以乙烯为初始反应物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知2个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开，分别跟(Ⅱ)中的α-碳原子和α-氢原子相连而得，(Ⅲ)是一种3-羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)。 请运用已学过的知识和上述给出的信息，写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)。 解析：本题既有碳链增长，又有官能团的引入 ，从反应物乙烯和产物正丁醇可知由C2―→C4，必须完成碳链增长，根据信息可知首先合成乙醛，乙醛可用乙烯氧化法或乙烯水化再氧化；如何引入羟基，由题目信息和产物分析可知氢化烯醛。 答案：CH2CH2＋H2O―→CH3CH2OH； 2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O (或2CH2===CH2＋O2―→2CH3CHO)； 2CH3CHO―→CH3—CH(OH)—CH2CHO； ―→CH3CHCHCHO (或CH2===CH—CH2CHO)＋H2O； CH3CH===CHCHO(或CH2===CH—CH2CHO)＋2H2―→CH3CH2CH2CH2OH。 已知乙烯与氯水反应时，可以与次氯酸发生加成反应： CH2CH2＋HOCl―→ClCH2CH2OH 请利用上述信息，以乙烯为主要原料合成化合物HO—CH2COOH。 解析：要引入两个官能团—OH和—COOH，虽然羧基可以用—CH2OH经多步氧化得到，但显然不可能一次引