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原电池电动势的测定 苏州科技学院 化学与生物工程学院 化学化工实验中心 实验目的 掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法. 学会某些电极的制备和处理方法。 通过电池和电极电势的测定，加深理解可逆电池的电动势可逆电极电势的概念。 实验原理 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ+，负极电势为φ-，则： E＝φ+－φ- 本实验是测定金属电极的电极电势。 电池电动势是指电池在电流无限小时的电势。根据全电路欧姆定律E=V+IR内，只有当I=0时电池内部的电压降IR内=0，此时测得的开路电压V才等于电池电动势E。 本实验测得的是实验温度下的电极电势和标准电极电势，为了比较方便起见，(和附录中所列出的比较)，可采用下式求出298K时的标准电极电势，即 式中α、β为电池中电极的温度系数。对Cu-Zn电池来说： 如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。 仪器试剂 综合电位差测量仪 标准电池(惠斯登电池)1个 氯化亚汞 铜锌电极 温度计 ZnSO4(0.1000mol/L) CuSO4(0.1000mol/L) CuSO4(0.0100mol/L) 实验步骤 1.打磨铜电极,电镀半小时; 2.制备锌电极； 3.测定以下四组电池的电动势：（每组平行做三次） Zn|ZnSO4(0.1mol/l)|CuSO4(0.1mol/l)|Cu Cu|CuSO4(0.01mol/l)|CuSO4(0.1mol/l) |Cu Zn|ZnSO4(0.1mol/l)|KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)| CuSO4(0.1mol/l) |Cu 4.关闭电位差计电源开关，将用过的小烧杯清洗干净，盐桥和甘汞电极要放回装有饱和KCl溶液的大烧杯里。实验结束。 注意事项 连接导线时，防止将正负极接错。 实验过程中按键“瞬时轻按”,不得按住不放. 锌铜电极用砂纸差擦亮，甘汞电极浸在饱和KCl溶液中。 测量完毕，应先拆电池后拆线路。 盐桥不能完全消除液接电势，一般仍剩余1~2mV，所以测得结果只能准至mV。 整个调节测量时间要快，以免电解质电解时间过长，溶液变稀，以致测不准。而且室温的上升对实验结果也有影响。 数据记录和处理 数据处理 根据饱和甘汞电极的电极电势温度校正公式，计算实验温度时饱和甘汞电极的电极电势： 根据测定的各电池的电动势，分别计算铜、锌电极的 。 根据有关公式计算各电池的E理并与实验值E实比较。 思考题 检流计光标总偏向一边是什么原因？如何排除？ 检流计光标不动是什么原因？如何排除？ 电位差计面板上粗、细、短路的功用是什么？ 盐桥有什么作用？选用作盐桥的物质应有什么原则？ * * · -0.7627 0.62 0.0100 (Hg) + Zn2+ + 2e- = Zn(Hg) Zn2+，Zn(Hg) 0.3419 — -0.016 Cu2+ + 2e- = Cu Cu2+，Zn / V β×106 /(V?K-2) α×103 /(V?K-1) 电极反应式 电极 〢〢 〢 〢 E r R C G K EN EN RN 预先调好标准回路中的标准电阻RN，调节工作回路的电阻r至检流计无电流通过，工作电流I已被确定；然后调节测量回路的电阻RC至检流计无电流通过，此时I RC与被测电池电动势对消，EX=I RC。 室温:____________气压：____________ 数据记录： Cu-甘汞电池 甘汞-Zn电池 Cu的浓差电池 Cu-Zn电池 (3) (2) (1) 平均 电动势测得值 电池反应 电池 Cu-甘汞电池 甘汞-Zn电池 Cu的浓差电池 Cu-Zn电池 相对偏差 E理（V） E实（V） 待测原电池 原电池电动势的测定 原电池电动势的测定 原电池电动势的测定 原电池电动势的测定 原电池电动势的测定 原电池电动势的测定