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⑥M=1的水解 其水解反应式如下: 水解液中产物为正硅酸Si(0H)4,缩聚成硅酸多聚体,形成硅酸溶胶。 3)加水量对水解液性能的影响 一般应该选择M=0.25~0.4。 (3)水解过程中各组元作用及其数量计算 1)加水量的确定 硅酸乙酯的加水量按照下式确定: α的值根据SiO2的含量按照下表确定: 2)乙醇的作用及其加入量的确定 3)盐酸的作用及其加入量的确定 为提高水解反应的速度,通常用盐酸溶液作催化剂。 (4)硅酸乙酯的水解工艺 硅酸乙酯的水解加料顺序既可采用两步法,也可采用综合法。 第一章 熔模铸造 §1-2 制壳原材料 一、耐火材料 1、耐火材料的应用与对他性能的要求 按照用途可分为三种: 一是粉状耐火材料,它与粘结剂配制成型壳面层用耐火材料:石英、电熔刚玉、锆石和高铝矾土等。 二是粒状耐火材料,作型壳加固层用耐火材料:硅石、耐火粘土、高岭石类耐火材料和铝矾土等。 三是用作制造陶瓷型芯的原材料:石英玻璃、电熔刚玉、锆石等。 第二节 制壳原材料 对制壳用耐火材料提出相应的性能要求: (1)耐火材料的耐火度及最低共熔点 必须具有高于金属浇注温度的耐火度,耐火度和熔点这两个概念的区别。 (2)耐火材料的热膨胀性 各种耐火材料的热膨胀性能主要取决于其化学矿物组成和所处的温度。 (3)耐火材料的化学稳定性 耐火材料对于粘结剂和熔融金属应具有良好的化学稳定性。 2、硅砂 (1)二氧化硅的变体及其转变 主要晶型有三种:方石英、鳞石英和石英。 变体:α石英、β石英、α鳞石英、β鳞石英、γ鳞石英、α方石英、β方石英及熔融石英。 自然界的硅砂(粉)为β石英。α表示高温稳定型变体; β、γ表示低温稳定型变体。 在不同温度下,石英晶型的转化分两类: 一类为主要晶型的高低温转变 通过四面体的变位或旋转来改变Si—O—Si的键角,转化进行得很快,而且是可逆的。这类转化称为位移性转变。 另一类为高温稳定的α晶型转化: 相变过程将发生键的断裂和原子的重新组合,这类转化很难进行,称为重建性转变。 由SiO2状态图可见: 在573℃以下,只有β石英是热力学稳定的变体。 870℃,应转变为α鳞石英,当加热较快时,就会过热至1600℃而熔化为熔体(NN‘)。 α鳞石英应在1470℃时转变为α方石英,但若快速加热,α鳞石英将过热而在1670℃熔化为熔体(DD‘)。 正常条件下,α鳞石英不变为α石英。 在高低温转变中,方石英之间的体积变化最为剧烈,其次是石英,鳞石英变化最微弱。 熔体(熔融石英)经急冷后得到石英玻璃。 (2)熔模铸造用硅砂牌号: 硅砂适用于碳钢、低合金钢、铸铁及铜合余铸件不适用于高锰钢及高合金钢铸件。 4、铝硅系耐火材料 (1)SiO2-Al2O3 二元系状态图 按平衡图中Al2O3和SiO2含量比值不同的几种耐火材料: 高岭石:分子式为Al2O3·2SiO2·2H2O 硅线石:分子式为Al2O3·SiO2 。 莫来石(也称高铝红柱石):分子式为3Al2O3·2SiO2 。 按Al2O3含量不同可将硅酸铝耐火材料分为: 半硅质耐火材料(含Al2O315~30%);主要有各种组成的软质粘土,相组成为方石英和少量莫来石(3 Al2O3·2SiO2); 粘土质耐火材料(Al2O330~45%):主要组成为高岭石耐火材料(Al2O3·2SiO2·2H2O),这一类是硬质粘土,相组成为方石英和莫来石。 高铝质耐火材料(Al2O345%):其中有硅线石类 、莫来石和铝矾土 目前常用的铝硅系耐火材料有以下几种: 1)粘土质耐火材料 是指Al2O3的质量分数约30%一46%,矿物组成以高岭石为主的耐火粘土,其分子式为Al2O3·2SiO2·2H2O。分为生料(软质粘土) 和熟料(硬质粘土),主要用于加固层涂料。 2)铝矾土( Al2O3含量在45~80% ) 高岭石及含水氧化铝(水铝石αAl2O3·H2O、波美石γAl2O3·H2O,三水铝石Al2O3·3H2O等)。 3)莫来石质耐火材料( Al2O3含量在67~72% ) Al2O3含量在67~72% 。 5、锆砂 锆砂分子式为ZrO2·SiO2(或ZrSiO4),理论组成(质量分数)为ZrO223%、SiO232.77%。(主要用来配制面层涂料) 当含有氧化物等杂质时,分解温度会下降: 含有Ca、Mg氧化物时,分解温度降至1300℃左右;
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