第一章热力学的基本规律简析.ppt

* * 1.14 熵和热力学第二定律的数学表达式 1.16 热力学基本方程和熵增加原理 一、熵的引入 若循环 可逆， 或 连接 A、B 的可逆过程积分 与路径无关 则对一般的可逆循环有 即 1.对可逆循环 根据场论，克劳修斯引进一个态函数 — 熵 S ，上述积分定义为两个状态的熵值之差 对元过程 2. 熵的定义 1. 熵函数中有一个任意的相加常数。 说明： 2. 熵函数是一个广延量 3. 单位是焦耳每开耳文(JK-1) 4. 仅对于可逆过程，该积分值才与路径无关，否则有关。 5. 由于熵是态函数，故初终态确定了，则两态的熵变就确定了。 3、局域平衡态系统的熵 局域平衡状态 非平衡状态的一种。系统分割为若干部分， 每一部分处在平衡状态。 每一部分可以定义熵 Si。 系统的熵 将平衡状态中定义的熵推广到非平衡状态。 1. 对不可逆循环 或 即热温比：沿连接 A、B 的不可逆过程积分比沿可逆过程的积分值小。 则有 即 即由A到B的过程I不可逆，由B到A的过程R可逆 二、热力学第二定律的数学表达式 三、热力学基本微分方程 利用热力学第一定律 如果只有体积功，且是可逆过程 热力学基本微分方程为 和微分式 理解为相邻的两个平衡态的状态参量 U、S、V 的增量之间的关系。 若有广义功，且是可逆过程，有 热力学基本微分方程一般形式 将可逆过程与不可逆过程热温比的积分加在一起，可得 这就