2013 第三 自由基聚合.pptVIP

概述烯类单体对聚合机理的选择性自由基聚合机理引发剂聚合速率动力学链长和聚合度链转移反应和聚合度阻聚和阻聚第一节概述按照反应机理，聚合反应可分为：（1）连锁聚合——(连锁聚合反应)（2）逐步聚合自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合配位聚合链引发：I2R•R•+MRM•链增长：RM•+M…M…M~M•链终止：～M•+～M•死的大分子连锁聚合逐步聚合单体＋单体二聚体单体＋二聚体三聚体二聚体＋二聚体四聚体……自由基聚合是合成高分子的重要反应，大约有60%的合成高聚物是通过自由基聚合而得到的。例如：聚乙烯、聚氯乙烯、丁苯橡胶、丁腈橡胶等。自由基聚合在工业上不仅处于领先地位，在理论上也较完善。第二节烯类单体对聚合机理的选择性1.哪些物质可进行连锁聚合？2.它们进行何种类型的聚合？连锁聚合反应的单体1.烯类单体：乙烯、丙烯、苯乙烯2.共轭二烯烃：1,3—丁二烯、苯乙烯3.炔烃：乙炔4.羰基化合物：甲醛、丙酮5.杂环化合物：环氧乙烷、环氧丙烷一、聚合的可能性主要取决于双键上取代基的空间效应1.烯类单体：CXY=CMN（1）一取代（CH2=CHX）可均聚合（2）二取代（CH2=CXY、CHX=CHY）（a）1,1——二取代：一般不考虑空间位阻效应，可均聚合。注意：CH2=C(Ar)2只能形成二聚体（b）1,2——二取代一般难均聚但有可能与别的单体进行共聚注意：CHF=CHF可均聚（3）三取代、四取代（CH