紫外分光光度计计量比对不确定度报告.docxVIP

2015（紫外）可见分光光度计量值比对不确定度分析报告一、传递标准波长示值误差的测量不确定度1概述1.1测量依据：《2015年广西壮族自治区法定计量技术机构“（紫外）可见分光光度计计量比对”实施方案》1.2测量标准：波长标准滤光片。1.3被测对象：紫外可见分光光度计。1.4环境条件：温度（22~24）℃，相对湿度（40~50）%。1.5测量方法：波长范围从200nm~900nm每隔100nm选择一个波长点测量。设置传递标准为波长扫描模式，以透射比为纵坐标，光谱带宽为2nm，扫描速度60nm/min，扫描间隔为0.1nm，换灯波长340nm，采用透射比测量方式，以空气为参比做基线校正，从波长高端往低端连续扫描3次，记录透射比谷（或峰）值波长，以3次测量波谷值波长的算术平均值（以下简称平均值）作为波长示值。以波长示值减去波长标准值作为波长示值误差，以3次波长测量值的极差作为波长重复性。2测量模型式中，——传递标准波长示值误差；——3次波长测量的平均值；——标准滤光片波长标准值；3不确定度传播率根据测量模型，标准不确定度分量间彼此独立、不相关，传递标准示值误差合成标准不确定度由下式计算：式中，灵敏系数为，。代入（2）式得：4不确定度来源传递标准波长示值误差的不确定度来源主要包括：1、引入的不确定度（1）传递标准波长测量重复性引入的不确定度（2）传递标准的基线平直度引入的不确定度（3）传递标准的光谱带设置误差引入的不确定度（4）波长扫描间隔插值引入的不确定度2、引入的不确定度（1）上级证书给出的标准滤光片波长不确定度（2）标准滤光片波长年变化量引入的不确定度5标准不确定度评定5.1传递标准波长测量重复性所引入的不确定度根据比对方案，采用波长标准滤光片对传递标准进行3次重复测量，用极差法进行计算。波长的重复性（极差）为0.05nm，则。5.2传递标准的基线平直度所引入的不确定度基线的波动会影响波峰波谷的位置。扫描波长时预先进行的基线校正通常会获得较好的基线平直度，但有时也不能完全消除基线波动的影响。传递标准的基线平直度为0.05%，紫外区以氧化钬滤光片241nm吸收峰估算对波长的影响为0.10nm，可见区以氧化钬滤光片536nm吸收峰估算对波长的影响为0.18nm，考虑为均匀分布，则紫外区，可见区。5.3传递标准的光谱带宽设置误差引入的不确定度传递标准的光谱带宽除了会影响它的波长分辨力，还会影响吸收峰位置。同时，每个本征吸收峰本身的不对称性使得光谱带宽对各个本征吸收峰的卷积展宽效应也是不一致的。因此吸收峰的具体位置与光谱带宽有密切关系。光谱带宽效应对峰位置的影响来自光谱带宽设置偏差和光谱带宽不对称性两方面。通过用氘灯656.1nm谱线扫描光谱带宽，发现光谱带宽对称性良好，其影响可以忽略。根据文献[1]，光谱带宽大小对氧化钬滤光片波长位置的影响并不一致，紫外区以影响最大的吸收峰287nm计算，可见区以影响最大的吸收峰536nm计算，0.2nm光谱带宽对峰位置的影响分别是0.02nm和0.06nm，考虑为均匀分布，则紫外区，可见区。5.4波长扫描间隔插值所引入的不确定度光谱扫描间隔为0.1nm，扫描间隔之内的数据通过计算机采用三次函数插值得到，插值误差最大不超过扫描间隔的一半，以均匀分布估算，则。5.5上级证书给出的标准滤光片波长不确定度上级给出标准滤光片波长扩展不确定度为，则。5.6波长标准滤光片长期稳定性引入的不确定度标准滤光片的长期稳定性以其波长年变化量为数据，波长年变化量为0.1nm考虑为均匀分布，则。6合成标准不确定度6.1主要标准不确定度汇总表表4.标准不确定度汇总表不确定度分量不确定度来源标准不确定度概率分布包含因子波长重复性0.016nmt1基线平直度0.058nm0.104nm均匀光谱带宽0.012nm0.035nm均匀波长插值0.029nm均匀标准滤光片溯源不确定度0.1nmt2标准滤光片长期稳定性0.058nm均匀6.2合成标准不确定度计算7扩展不确定度取包含因子k=2，则。见下表：传递标准波长示值误差的扩展不确定度波长范围紫外区可见区扩展不确定度（k=2）0.3nm0.4nm二、传递标准透射比示值误差的测量不确定度1概述1.1测量依据：《2015年广西壮族自治区法定计量技术机构“（紫外）可见分光光度计计量比对”实施方案》1.2测量标准：透射比标准滤光片。1.3被测对象：紫外可见分光光度计。1.4环境条件：温度（22~24）℃，相对湿度（40~50）%。1.5测量方法：无需对传递标准进行暗电流校正，直接采用滤光片或溶液标准物质进行测量。在可见区，以空气为参比，用透射比标称值为10%、20%、30%的光谱中性滤光片，分别在波长440nm、546nm、635nm处测量透射比3次，以3次透射比测量的平均值作为透射比示值。以透