高分子化学第一 绪论.pptVIP

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* 高分子链上结构单元中的取代基在空间的不同排布方式导致高分子可能产生多种立体异构体。主要有手性异构和几何异构两种。 (1)手性异构 手性异构又称旋光异构。 在有机化学中,当一个碳原子与四个不同的基团或原子相连时,该碳原子C*为不对称碳原子,又称为手性碳原子,具有旋光性。 第五节 大分子微结构 * 结构单元为—CH2C*HR—的高分子,每一链节有两种旋光异构体。假如高分子全部由一种旋光异构体单元组成,称为全同立构;由两种旋光异构体交替间接,称为间同立构;两种旋光异构体完全无规键接时,称为无规立构。 立体异构体之间的性能差别很大。例如:全同立构聚苯乙烯能结晶,熔点240 ℃,而无规立构聚苯乙烯不能结晶,软化点仅为80 ℃。 全同立构和间同立构聚合物统称为“等规聚合物” 第五节 大分子微结构 * 图1—3 高分子的立体异构现象 第五节 大分子微结构 * (2)几何异构 1,4加成的双烯类聚合物,由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同,可形成顺式和反式两种几何异构体。例如顺式聚丁二烯和反式聚丁二烯。 第五节 大分子微结构 * 丁二烯还可通过1,2加成形成聚合物,又有全同立构与间同立构之分。 顺式1,4-聚丁二烯室温下是一种橡胶,Tg=-108℃;反式1,4-聚丁二烯容易结晶,熔点148 ℃,弹性很差,是一种塑料;全同立构与间同立构的1,2-聚丁二烯也容易结晶,可用作塑料。 第五节 大分子微结构 * 1.6 高分子的形状 高分子有三种基本的形状:线形、支链形和交联形。 (1)线形聚合物 二官能度单体聚合的结果为线形聚合物。缩聚反应中的二元酸、二元醇、二元胺均为二官能度单体。烯类单体中的双键、环状单体的开环,都相当于2个官能团。 (2)支链形聚合物 多官能度单体在聚合初期一般先形成支链形聚合物。连锁聚合中链转移反应也会导致支链的产生,如乙烯的聚合。 第六节 高分子的形状 * (3)交联形聚合物 交联形聚合物又称网状聚合物或体型聚合物。可看成是许多线形高分子通过化学键连接而成的网状结构。 交联形聚合物可通过多官能度单体聚合而成,也可通过适当助剂是线形聚合物交联而成。 线形和支链形聚合物为热塑性聚合物,交联形聚合物为热固性聚合物。橡胶一般为轻度交联的交联形聚合物。 第六节 高分子的形状 * (4)其它形状的聚合物 除了上述三种基本形状外,还发展了新型结构的高分 子,如星形聚合物、梯形聚合物、半梯形聚合物等。 线形 支链形 交联形 星形 梯形 半梯形 图1—4 高分子的形状 第六节 高分子的形状 * 1.7 高分子的聚集态结构和热转变 高分子之间以次价键(范德华力)聚集。由于相对分子质量很大,总的次价键力超过共价键力。因此高分子只有固态和液态,没有气态。 固态的高分子大多处于无定型状态。部分高分子可结晶,但结晶度很少能达到100%的。 无定型高分子的例子:聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等;结晶高分子的例子:聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚四氟乙烯等。 第七节 聚集态和热转变 * 高分子的结晶除了与分子的微结构有关外,还受拉力、温度等外部因素影响。例如:天然橡胶和有机硅弹性体在室温下处于无定型状态,拉伸后可结晶,但外力撤去后又恢复无定型状态。 无定型高分子的热转变温度为玻璃化转变温度Tg;结晶高分子的热转变温度为熔点Tm。 部分高分子可呈现液晶状态。 第七节 聚集态和热转变 * 图1—5 无定型高分子的温度—形变曲线 1. 玻璃态 2. 高弹态 3. 粘流态 第七节 聚集态和热转变 * 1.8 高分子材料和力学性能 按一定配方,在高分子中加入助剂、填料等物质后,成为高分子材料。 按应用目的,可分为塑料、橡胶、化学纤维、涂料、粘合剂和功能高分子六大类。 其力学性能可用弹性模量、抗张强度、断裂伸长率、高弹伸长率等参数来表征。也可用直观表示。 第八节 高分子材料和力学性能 * 图1—6 不同高分子的应力—应变曲线 第八节 高分子材料和力学性能 * 1.9 高分子化学发展简史 高分子的概念始于20世纪20年代,但应用更早。 1839年,美国人Goodyear发明硫化橡胶。 1868年,英国科学家Parks用硝化纤维素与樟脑混合制得赛璐珞。 1893年,法国人De Chardonnet发明粘胶纤维。 1907年,第一个合成高分子—酚醛树脂诞生。 1920年,德国人Staudinger发表了“论聚合”的论文,提出了高分子的概念,并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。1953年获诺贝尔化学奖。 第九节 高分子化学发展简史 * 1935年,Carothes发明尼龙66,1938年工业化。 30年代,许多烯烃类加聚物被开发出来,PVC(192

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