第02章波谱法1范例.ppt

第二章 波谱法在有机化学中的应用 第一节 电磁波和吸收光谱 第二节 紫外光谱 第三节 红外光谱 第四节 核磁共振 第五节 质谱 第二章 波谱法在有机化学中的应用 §2-1 电磁波和吸收光谱 电磁波谱与光谱方法 红外光谱8个重要区段与有机物官能团特征频率 酰胺的特征振动吸收 2.IR ?C—H CH3：2962±10(s)和2872±10(s) CH2：2926±10(s)和2853±10(s) ? C—H CH3：1470~1430(m)和1380 ~1370(s) CH2： 1485~1445(m) CH ： 1340(w) 异丙基和叔丁基CH3的剪式振动有裂分 指纹区 ≥4个CH2成直链，面内摇摆振动 ： 724~722 (m) 4个CH2成直链，面内摇摆振动 ： 向高波数方向移动 正辛烷的红外光谱图 1. ?C—H 2和3. ? C—H 4. ≥4个CH2成直链，面内摇摆振动 二、不饱和烃(p85) 1.1HNMR 烯烃 =C—H ? ：4.5 ~ 5.9 炔烃 ?C—H ? ：2~3 2.IR 烯烃 ?=C—H ：3090~3010(m) ?C=C ： 1680~1620(v) =C—H 面外弯曲： 单取代 995~985 (s) 915~905 顺式取代 730~650(v,w) 反式取代 980~965(s) 同碳二取代 895~885 三取代 840~790(s) 炔烃 ??C—H ：3300(s) ?C?C RC?CH：2140~2100 (s) RC?CR：2260~2190 (v,w) ?C—H 面外弯曲：665~625 (s) 3000为区分饱和与不饱和?C—H 的分界线 1-辛烯的红外光谱图 1. ?=C—H 2. ?C=C 3.—CH=CH2面外摇摆振动 4.915的倍频峰 1-辛炔的红外光谱图 1.??C—H 2. ?C?C 3. ?C—H面外弯曲 共轭二烯烃 ?C=C 向低波数方向移动，在 ~1600cm-1区域； 如果分子不对称，则由于两个双键的振动偶合， 在~1650cm-1还能看到另一个峰。 共轭链↑→峰宽度↑ 三、脂环烃 脂环烃与开链烃IR区别不大，但如果环的形状使链发生扭曲，C—H的吸收位置移向高波数。例如，环丙烷?=C—H 在~3050cm-1区域。 环己烯红外光谱图 ?=C—H ：3030cm-1 ?C=C ： 1658cm-1 面外弯曲振动：715cm-1 ，顺式取代 附2 芳香烃的波谱分析 一、IR ?=C—H：3110~3010cm-1(m) ?C=C： 1600~1580cm-1(m) 1500~1450cm-1(s) ①分子中有一组自旋核不但化学位移相同，而且其中每个核对组外任何一个原子核的偶合常数彼此也相同 ②Δν/J ≥ 6 那么，一组质子的吸收峰个数由邻接质子的数目决定： (1)峰个数 = 邻接质子数 + 1 = n + 1。例如：CH3CH2—NMR谱，CH2显示四重峰，CH3显示三重峰。 (2)若不同的近邻时，则显示(n+1)(n?+1)…个峰。例如， 1H显示(3+1)(2+1)=12重峰 ③各组多重峰的中心为化学位移，大体上左右对称，各峰间距相等，等于偶合常数。 ④各组峰强度比值=多项式(a + b)n展开后各项的系数之比。例如， 二重峰：1∶1； 三重峰：1∶2∶1； 四重峰：1∶3∶3∶1； 五重峰：1∶4∶6∶4∶1 →H0↑，→ ? ↓ 异丁基苯的核磁共振谱 四、核磁共振谱的表示方法 如上图所示，横坐标是1H核磁共振吸收峰的位置，用?表示，?TMS=0。纵坐标是峰强度，用峰面积表示。峰面积大小与质