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苏州 电化学会主要报告 全国电话学会报告 苏州 电化学拉曼光谱四十年：挑战与创新 田中群 电化学拉曼光谱技术是电化学研究从宏观深入到微观、由统计平均上升到分子水平的进程中所 建立发起来的。由于参与电极表面过程或反应的物种往往仅有单分子层、甚至是亚单层，拉曼光谱 的检测灵敏度极低，不能成为有效的实验工具。表面增强拉曼散射（surface-enhanced Raman scattering, 简称SERS）是人们将拉曼光谱应用于表面电化学研究的探索中所发现的异常表面光谱现象。1973 年，英国南安普敦大学电化学组 Fleischmann等将平滑银电极表面加以粗糙化处理后，首次获得吡 啶分子吸附在银电极表面上的高质量的拉曼光谱，成功地奠定了将拉曼光谱应用于表面电化学研究 的实验基础[1]。 美国西北大学年轻的助教授Van Duyne及其学生则敏锐地意识到，如此之强的表面拉曼信号不 可能简单地来源于粗糙电极的表面积增大。他们对此作了详细的实验验证和理论计算，发现吸附在 粗糙银表面上的吡啶的拉曼散射信号与溶液相中的同数量的吡啶的拉曼散射信号相比, 增强了约6 个数量级, 提出了这一种从未被认识到的、与粗糙表面有关的巨大增强效应, 即SERS效应。但是他 们的有关文章被数个刊物的主编和审稿者先后打回，认为该结论是错误和不可能的，因此拖延了一 年多才被接受并于1977年得以发表[2]。SERS的发现轰动了学术界，因为表面分子信号的巨大增强 相当于人们所兴趣研究的表面单层分子(或离子)被放大成为一百万层，故SERS能避免溶液相中相 同物种的信号干扰, 轻而易举地获取高质量的电极表面分子信号。 但是，当人们从实验和理论上对SERS进行了较全面和仔细的研究之后，便十分遗憾地意识到 SERS技术的缺点如其优点一样的显著。发展SERS技术的进程中遇到了二大障碍：其一，仅有金、 银、铜三种金属和少数极不常用的碱金属(如锂、钠等)具有强的SERS效应，而许多具有重要和广泛 应用背景的过渡金属皆为非SERS活性金属；其二，金、银、铜金属尚需表面粗糙化处理之后或为 纳米结构才具有高SERS活性，故表面科学界所偏重的平滑单晶表面皆无法用SERS研究。这些难 题导致SERS的研究热潮自八十年代后期起逐渐衰落。但是为数不多的研究组（包括我们在内）则 认为SERS现象的复杂性正表明它隐藏着许多亟待认知和解决的基本科学问题。通过数十年的创新 与努力，人们最终取得了突破性的进展，将导致SERS领域的全面拓宽。本报告将从如何挑战书本 以及研究方法的角度，回顾电化学拉曼光谱技术发展的曲折历程，说明突破的前提是原始创新。最 后将探讨其发展动向和新挑战。 参考文献： [1] D. Y. Wu, J. F. Li, B. Ren and Z. Q. Tian, Chem.. Soc. Rev., 2008, 37, 1025. [2] J. F. Li, Y. F. Huang, Y. Ding, et al. Nature, 2010 464, 392. Jacek Lipkowski 加拿大电化学会主席 Building biomimetic membrane at a gold electrode surface Jacek Lipkowski This article describes efforts to build a model biological membrane at a surface of a gold electrode. In this architecture, the membrane may be exposed to static electric fields on the order of 107 to 108 Vm- 1. These fields are comparable in magnitude to the static electric field acting on a natural biological membrane. The field may be conveniently used to manipulate organic molecules within the membrane. By turning a knob on the control instrument one can deposit or lift the membrane from the gold surface. Electrochemical techniques can be used to control the physical state of the film while the i