周环反应-1课后阅读课程.pptVIP

(3) Diels_Alder反应是立体专一性的顺式加成反应,共轭二烯和亲双烯体中的取代基的立体关系均保持不变. 2. 双烯合成的方位选择性(区域选择性) 1-位取代二烯, 当取代基X为排斥电子基团时,与双键上 有吸电子基的亲双烯体起反应,主要生成“邻”位加成产物. _ + δ δ δ δ _ + B. 2-位取代二烯, 当取代基X为排斥电子基团时,与双键上 有吸电子基的亲双烯体起反应,主要生成“对”位加成产物. + 1 : 6 3. 环加成反应的选择规律 1. [ 4+2 ] 环加成 (4n+2体系) 参与加成的是一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO, 电子 由一个分子的HOMO流向另一个分子的LUMO； 两分子相互作用时，轨道必须同相重叠； 热反应：同面-同面加成，对称允许。 光反应：同面-异面加成，对称禁阻。 两作用轨道能量必须接近。 正常的Diels-Alder反应由双烯体提供HOMO, 亲双烯体提供 LUMO。 吸电子基可降低亲双烯体LUMO能量; 给电子基可升高双烯体 HOMO能量, 两者均使反应容易进行。 ? ?* 乙烯的基态和激发态的分子轨道 2.