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毒气 沙林 甲基氧二氯化磷与氟化氢反应，得甲基氧二氟化磷，与甲基氧二氯化磷及异丙醇反应，即得沙林。甲基氧二氯化磷（三氯化磷与甲醇反应，得亚磷酸二甲酯，加热，得甲磷酸一甲酯，与三氯化磷及氯气反应得）甲醇可以轻松买到。三氯化磷(过量的磷与氯气反应。可得液态三氯化磷，2P+3Cl2(少量)=2PCl3，避免与水接触。因为三氯化磷遇水强烈水解，PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl )氟化氢(用氟化钙加浓硫酸加热，生成氟化氢。 CaF2+H2SO4(浓)====CaSO4+2HF(g) 反应在铜容器中进行，用铅容器接收。)异丙醇(先用 90 ～ 95%硫酸吸收丙烯CH3CHCH2( 从热裂石油气分出 ) ，继加水分解异丙基硫酸，再用蒸馏法蒸出异丙醇。) 光气 实验室制取时，可用四氯化碳与发烟硫酸反应。将四氯化碳加热至55-60℃，滴加入发烟硫酸，即发生逸出光气，如需使用液态光气，则将发生的光气加以冷凝。 反应方程式：SO3 +CCl4 → SO2Cl2 +COCl2↑ 反应机理如右图： 工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到光气。这是一个强烈放热的反应，装有活性炭的合成器应有水冷却夹套，控制反应温度200℃左右。为了获得高质量的光气和减少设备的腐蚀，经过彻底干燥的一氧化碳在与氯气混合时，应保持适当过量。将混合气从合成器上部通入，经过活性炭层后，很快转化为光气。当选用规格为Ф700×2900的合成器时，每台可年产光气200t。 原料消耗定额：氯气（99%）925kg/t；氧气（标准状况下）268（m3）kg/t；焦炭400kg/t。 氯仿，双氧水直接反应： CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光气) ——氯仿保管不当易被氧化产生光气。 也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应： 2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光气) 光气泄露后用水雾吸收，光气很容易水解： COCl2+H2O=2HCl+CO2 也可用氯气和一氧化碳反应 Cl2+CO=COCl2(见光反应） 四氯化碳 四氯化碳的生产方法较多，有甲烷热氯化法、二硫化碳氯化法、联产四氯乙烯法、光气催化法、甲烷氧氯化法、高压氯解法、甲醇氢氯化法等。下列列举了常用的两种制法。 1．甲烷热氯化法 甲烷与氯气混合，在400-430℃下发生热氯化反应，制得粗品和副产盐酸，粗品经中和、干燥、蒸馏提纯，得成品。原料消耗定额：天然气（含甲烷98%）210m3、液氯2850kg/t。 CH4+4Cl2===CCl4+4HCl 2．二硫化碳法 氯气和二硫化碳以铁作催化剂在90-100℃下反应，反应产物经分馏、中和、精馏，得成品。该法投资少，产品易提纯，但成本高，设备腐蚀严重。 Cl2+CS2==Fe==CCl4+S [6] 芥子气 古来辛A（硫代双乙醇），在醇存在的条件下与氯化氢作用，可高产率的生成芥子气 三氧化硫 在实验室中常用浓硫酸与五氧化二磷共热制取三氧化硫，其中会产生磷酸。在反应中生成的三氧化硫需要用冰水混合物冷却，尾气用浓硫酸（85%）吸收。 SO3的工业制法是接触法。二氧化硫通常通过硫的燃烧或黄铁矿矿石（一种含硫铁矿石，主要成分二硫化亚铁FeS2）的煅烧得到的，先通过静电沉淀进行提纯。提纯后的SO2在400至600°C的温度下，用负载在硅藻土上的含氧化钾或硫酸钾（助催化剂）的五氧化二钒作为催化剂，将二氧化硫用氧气氧化为三氧化硫。铂同样可以充当这个反应的催化剂但是价格昂贵，比混合物更容易发生催化剂中毒（导致失效）。以这种方式制得的三氧化硫大部分都被转化为了硫酸，但不能用水进行吸收，否则将形成大量酸雾，但如果采用98.3%硫酸作吸收剂，因其液面上水、三氧化硫和硫酸的总蒸气压最低，故吸收效率最高。 氯气 1．工业生产中用直流电电解饱和食盐水法来制取氯气： 2NaCl+2H?O=电解= H?↑+Cl?↑+2NaOH 2．实验室通常用氧化浓盐酸的方法来制取氯气： 常见的氧化剂有：MnO?、K?Cr?O?（重铬酸钾）、KMnO?、Ca(ClO)? 注意氯酸盐绝对不能用来制备氯气，因为会生成大量难以分离且易爆炸的ClO?。 发生的反应分别是： 4HCl(浓）+MnO? =加热=MnCl?+Cl?↑+2H?O [课本上的制法，比较浪费盐酸，家庭实验推荐用次氯酸钙[漂白粉]与稀盐酸反应，注意最好用稀盐酸，浓盐酸会造成浪费，且反应速率过快。] 14HCl+K?Cr?O?=2KCl+2CrCl?+7H?O+3Cl?↑ [此反应用的盐酸比较稀的话，微热即可反应，没有盐酸可用一种非还原性酸和氯化钠的混合物代替，也可产生氯气。] 16HCl+2KMnO?=2KCl+2MnCl?+8H?O+5Cl?↑[此反应用的盐酸比较稀的话，微热即可反应，没有盐酸可用一种非