动力学8-8(改)1.ppt

* §8-8 活化能对反应速率的影响 一、活化能Ea的物理意义 阿式中 经验常数Ea对k的影响很大，如： 设两个反应T,A相同 反应1 反应2 ∴ 若 则 一般反应之活化能在40～400 kJ?mol-1，10kJ只占2.5～25％，由此可见Ea对k的影响是很大的。 1. 活化能的物理意义 反应物分子只有通过碰撞才能发生反应，但只有少量能量较大的分子的碰撞，才是有效碰撞，称通过碰撞可发生反应的分子——活化分子，把普通分子变为活化分子所需的能量叫活化能。 平均而言： ∴ ?a就是活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量的差值，即反应物分子变为活化分子所需吸收的能量。 上图中，反应物分子A吸收Ea能量后变为活化分子A* ，才能有效碰撞生成产物P；若反应逆向进行，P分子亦需吸收Ea`能量进行活化。 一定温度下，反应物分子需爬过的能峰越高，即Ea越大，则体系发生的有效碰撞数就越少，因而反应就越慢。 对于基元反应，Ea为反应物分子变为活化分子需吸收的能量，具有能峰的意义，但对非基元反应，Ea只是各基元反应活化能的代数和，无明确物理意义。 如反应 反应机理为： (1) (2) 说 明 若反应(1)能快速达到平衡(平衡近似法) 其中 两边取对数 两边对温 度求导 则由阿累尼斯公式,可得 2.正逆反应活化能之差