中南大学有机化学—第九章羧酸及其衍生物课程.ppt

3)Hofmann 降级反应 氮上未取代的酰胺在碱性溶液中与卤素作用，脱去羰基而生成少一个碳原子的伯胺的反应叫霍夫曼（Hofmann）降级反应,也叫重排反应。 6、酯缩合反应 （自学内容） 含有α-氢原子的酯在强碱(如乙醇钠,金属钠)的催化作用下缩合,经酸化后即可得到β- 酮酸酯。称为克莱森酯缩合反应。 β- 丁酮酸乙酯 7、丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 （自学内容） 1）乙酰乙酸乙酯的特性及其在有机在合成上的应用 (a)乙酰乙酸乙酯的酮式分解 乙酰乙酸乙酯在稀碱或稀酸作用下,水解生成乙酰乙酸,在加热条件下,脱羧生成酮的反应称为酮式分解。 (b)乙酰乙酸乙酯的酸式分解 乙酰乙酸乙酯与浓碱共热, 则α-和β-碳原子之间的键发生断裂,生成两分子乙酸盐。这种分解反应称为酸式分解。一般β-羰基酸都发生此反应。 反应过程中,OH-负离子先进攻乙酰乙酸乙酯中较活泼的羰基,碳碳单键断裂生成一个羧酸(盐)和一个酯,在碱的存在下,酯继续水解,转变为羧酸盐,再经酸化得到羧酸。 （c）乙酰乙酸乙酯的在合成上的应用 (1)乙酰乙酸乙酯进行烷基化反应以后,再进行酮式分解或酸式分解,在有机合成上可用来合成甲基酮或烷基取代的乙酸。 (2)乙酰乙酸乙酯钠衍生物与二卤化物作用,然后进行酮式分解可得二元酮或甲基环烷基酮。 (3)乙酰乙酸乙酯钠衍生物与碘作用,然后进行酮式分解可得2