总氰化物作业指导书.docx

水质 氰化物的测定 分光光度法作业指导书警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。1参考标准《水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法》HJ484-2009方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2?适用范围?本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。?3定义3.1总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。3.2 易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，?包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。4?原理?4.1蒸馏原理4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。4.2 反应原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。?4?仪器?4.1??分光光度计；?4.2??25ml具塞比色管；?4.3??500ml全玻璃蒸馏器；?4.4??100ml量筒或容量瓶；?4.5??600W或800W可调电炉；?5?药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。?5.1??磷酸(H3PO4)：1.69g／ml?5.2??氢氧化钠(NaOH)溶液：1g/L、10g/L、20g/L。5.3??EDTA二钠溶液（100g/L）?称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水，稀释定容至100ml，摇匀。5.4??乙酸铅试纸?称取5g乙酸铅[Pb(C2H3O2)2·3H2O]溶于水中，并稀释至100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。?5.5??碘化钾-淀粉试纸?称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。?5.6??硫酸溶液：1+5?5.7??亚硫酸钠(Na2SO3)：?1.26％溶液（m/V）5.8??氨基磺酸(NH2SO3H)?5.9??磷酸盐缓冲溶液(pH＝7)?称取34.0g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀，放入试剂瓶，存于冰箱。?5.10??氯胺T：10g/L溶液?临用前，称取1.0?g氯胺T溶于水，并稀释至100?ml，摇匀，储存于棕色瓶中。?注：氯胺T发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度，氯胺T固体试剂应保存在干燥器中，以免受潮分解失效。5.11??异烟酸-吡唑啉酮溶液?5.11.1?异烟酸溶液?称取1.5g异烟酸(C6H6NO2)溶于24ml?2％氢氧化钠溶液中，加水稀释至100ml。?5.11.2??吡唑啉酮溶液?称取0.25g吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10N2)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]。?临用前，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1：5混合，即为异烟酸-吡唑啉酮溶液。?5.12??氰化钾(KCN)标准溶液?国家标准物质GBW(E)080115 水中氰标准溶液，具体浓度根据标准物质证书。5.12.1?氰化钾标准使用溶液(1.00ml含1.00μg氰离子)?临用前，吸取一定体积的水中氰标准溶液于100ml棕色容量瓶中，使浓度为1.00mg/L，用1g/L的氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。?6?采样及贮存要求?采集水样时，必须立即加氢氧化钠固定。一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的pH12，并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。采样后，应在24h内分析样品，如不能立即分析，必须将样品存放在冷暗的冰箱内。?当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离