木素的化学结构及其方法答案.pptVIP

（二）碳-碳键 1、芳基-烷基 β-5，β-1，β-2（6） 2、烷基-烷基 β-β 3、芳基-芳基 5-5 木质素结构中主要键的频率 主要为醚键。其中最多的是芳-烷醚键，尤其是?-芳醚键。 不同植物原料中，木质素的各种键型的比例不同。 1、?-O-4 阔针草 4-O-氧游离基聚合的几率：SGH 相应地游离酚羟基：草针阔 2、?-O-4 非环?-O-4 针、阔差不多 苯基香豆满 针阔 3、C-C键 针阔（S单元第5位已被OCH3占满，不能缩合），如 5-5，?-5。 苯环上有C-C键与相邻单元连接的为缩聚单元。 五 木素模型构造图 木素是一种复杂的、非结晶性的、三维网状的高分子化合物，不同于蛋白质、多糖、核酸等天然高分子有规则的结构可用化学式来表示，木质素只能用结构模型来表达。 由于不同植物纤维原料的木质素的结构不同，同一原料不同部位的木质素结构不同，同一部位不同位置的木质素结构也不同，不同生长期的木质素结构也不同，而且木质素在化学性质上还具有不稳定性，当受到化学试剂、温度等影响时，都会发生化学变化，即使在较温和的条件下，也会发生缩合作用，不同的提取方法获得的木质素结构也不同，因此，这种结构模型所描述的也只是木质素大分子被切出的可代表平均分子的一部分，或只是按测定结果平均出来的一种假定的结构。 结构模型反映： 结构单元的类型及比例结构单元之间的连接方式及频率 官能团 研究木质素结构模型的一般方法 1 分离纯化磨木木素 2 测定糖类和灰分 3 元素分析 4 测定各种官能团 5 利用木素的脱氢酶合成、木素的氧化降解、甲基化、乙酰 化、甲醇水解，碱性硝基苯氧化、高锰酸钾氧化，结合凝结色谱GPC分离降解产物，了解其结构单元 6 测定其红外光谱（FT-IR）、紫外光谱（UV）、质谱、NMR、2D NMR等 7 分析归纳各种实验数据，提出联接苯丙烷结构的单元之间的键型及频率 8 建立官能团分析图，定性、定量地总结出每个苯丙烷结构单元中苯环1-6位的官能团，测链上的取代基，即可基本建立起一个结构模型 练习 木素硝基苯氧化产物的名称、结构 禾草类原料中____、____是与木素以酯键结合的，写出它们的结构式 写出苯基香豆满、松脂酚和愈疮木基-甘油-α-愈创木醚的化学结构式 * * * * 研究木质素的还原反应有两个目的 通过对还原产物进行分离和鉴定，推断木质素的结构 通过控制还原条件，生产苯酚或环己基丙烷等有价值的化工产品 4. 还原分解 a. 木素的氢化还原分解——温和的氢解 常用的催化剂 氧化铜铬CuCr2O4 雷尼镍 （Ranny Nickle）一种由带有多孔结构的镍铝合金 的细小晶粒组成的固态异相催化剂 Coscia等人将桦木和栎木的MWL，以氧化铜铬催化剂，在240～260℃氢化，得到二氢化松伯醇、二氢化芥子醇为主体及丙基、乙基、甲基的衍生物 桦木 桦木科(Betulaceae)桦木属(Betula)约40种观赏或材用乔木和灌木的通称。遍布于北半球寒冷地区 Pepper等人将颤杨材木质素在雷尼镍催化下进行氢化，并定量其降解产物，发现以C6、C3为主体的酚类物质得率达到55.2% 颤杨 加拿大分布最广的硬木树种，生长在从大西洋沿岸到太平洋沿岸　 颤杨的颜色较浅，从几乎白色到浅灰白色，通常纹理笔直，木质细密均匀，具有模糊的年轮形状 日本的榊原等以氧化铜铬为催化剂，在200～210℃氢化1h，得到大量的苯基丙烷单体，同时分离出了木素二聚体和三聚体 b. 木素的氢化还原分解——高温高压下的氢解 c. 液态氨中金属钠作用产生的降解 木质素高压催化氢解用来制取化学品的实验很早就已进行，但由于之前化石能源危机还未引起关注，降解木质素来获取化工产品不经济 近年来，化石能源危机日益严重，从木质生物质中获取能源已成为目前全球研究的热点之一。 木材或分离木质素经高压加氢降解，得到一系列降解产物，反推木质素的结构。 注意：催化剂和反应条件不同，得到的产物不一样。 针叶材、阔叶材木粉及用缓和方法分离的木质素，以Cu、Cr为催化剂，高压氢解的产物为丙基环己烷衍生物； 而综纤维素在同样条件下氢解，没有丙基环己烷衍生物产生。 用镍催化氢解，得到苯丙烷衍生物（保留苯环）。 证明：木质素是由苯丙烷结构单元构成。 而苯环上的结构特征，可通过硝基苯氧化证明。 （二）光谱分析法 构成有机化合物的原子状态不同，其对各种不同能量的光以及电磁波的吸收能力不同，通过分析光谱的特性来分析物质结构特征或含量，这种方法便是光谱分析法 包括对物质发射光谱、吸收光谱、