蔗糖水解物化实验报告
均相酸催化蔗糖水解反应
指导老师:孙艳辉
实验目的
1、根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应,测量其反应速率常数。
2、了解旋光仪的基本原理,掌握使用方法。
3、研究不同种类酸催化对蔗糖水解反应反应速率常数的影响,验证布朗斯特德定律。
4、研究不同浓度酸对蔗糖水解反应反应速率常数的影响,了解催化剂的比活性概念。
实验原理
1、蔗糖的水解反应和利用旋光法测水解速率常数的原理
蔗糖在水中转化为葡萄糖和果糖:
C12H22O11 + H2O —→ C6H12O6 + C6H12O6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖)
其中, 20℃时,蔗糖的比旋光度〔α〕=66.6°;葡萄糖比旋光度〔α〕=52.5°;果糖的比旋光度〔α〕=-91.9° 蔗糖水解反应,开始体系是右旋的角度大,随反应进行,旋光角度减少,变成左旋。
蔗糖水解反应是一个二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常在H+催化作用下进行,由于反应时水是大量存在的,尽管有部分水分子参加了反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此,蔗糖转化反应可作为一级反应。
如果以 c 表示到达 t 时刻的反应物浓度,k 表示反应速率常数,则一级反应的速率方程为:
- dc / dt = kt
对此式积分可得:
ln c = - kt + ln c 0
式中 c 为反应过程中的浓度,c 0为反应开始时的浓度。当 c = c 0 / 2 时,时间为 t 1/2,称为半衰期。代入上式,得:
t 1/2 = ln 2 / k = 0.693 / k
测定反应过程中的反应物浓度,以 ln c 对 t 作图,就可以求出反应的速率常数 k。但直接测量反应物浓度比较困难。在这个反应中,利用体系在反应进程中的旋光度不同,来度量反应的进程。
用旋光仪测出的旋光度值,与溶液中旋光物质的旋光能力、溶剂的性质、溶液的浓度、温度等因素有关,固定其它条件,可认为旋光度α与反应物浓度c成线性关系。物质的旋光能力用比旋光度来度量:
蔗糖的比旋光度[α]D20=66.6°,葡萄糖的比旋光度[α]D20=52.5°,果糖是左旋性物质,它的比旋光度为[α]D20=-91.9°。因此,在反应过程中,溶液的旋光度先是右旋的,随着反应的进行右旋角度不断减小,过零后再变成左旋,直至蔗糖完全转化,左旋角度达到最大。
当t=0时,蔗糖尚未开始转化,溶液的旋光度为:
α0 = β反应物c0 ...... 1
当蔗糖已完全转化时,体系的旋光度为:
α∞ = β生成物c0 ...... 2
此处,β 为旋光度与反应物浓度关系中的比例系数。
时间 t 时,蔗糖浓度为 c,旋光度应为:
αt = β反应物c + β生成物(c0 - c) ...... 3
由1、2式:
由2、3式:
代入 ln c = - kt + ln c 0 式,可得:
ln (αt - α∞) = - kt + ln (α0 - α∞)
根据实验测得的反应过程中的旋光度值计算 ln (αt - α∞),再对时间作图,可得一条直线,根据直线斜率可求得反应速率常数。
均相酸催化布朗斯特德定律
在酸催化反应中包含了催化剂分子把质子转移给反应物,因此催化剂的效率常与酸催化剂的酸强度有关。在酸催化时,酸失去质子的趋势可用它的解离常数K来衡量:
HA + H2O = H3O+ + A-
酸催化反应速率常数ka应与酸的解离常数Ka成比例,实验表明,两者有如下的关系:
ka =GaKaα
或 lg ka = lgGa +αlgKa
式中Ga ,α均为常数,它决定于反应的种类和反应条件。
对于碱催化的反应,碱的催化作用速率常数kb同样与它的解离常数Kb有如下的关系:
kb =GbKbβ
式中Gb ,β均为常数,它决定于反应的种类和反应条件。
3、催化剂的比活性
催化活性是指催化剂催化
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