解:(1) 查表得到 EΘCd2+/Cd = -0.4026V, EΘCu2+/Cu = 0.3402V, 因为E析,Cu E析,Cd, 所以Cu先析出 (2) Cd开始析出时,E阴=E析,Cd= -0.4618V 再考虑阳极电势,在阳极,可能发生的反应有: ① H2O → 0.5O2(g) + 2e- + 2H+ 设溶液为中性溶液(pH=1),则: ② 2Cl-→Cl2(g) + 2e- 因为E析,O2 E析,Cl2,所以,在阳极优先析出O2, 故当Cd开始析出时 U分= E析,O2 - E析,Cd=1.2767V (3)当Cd开始析出时,E阴=E析,Cd= -0.4618V 同时E阴=E析,Cu(终)= 二、不同价态阳离子的形成 A An+ + ne- Am+ + me- 两种价态离子同时溶解出来有 E溶,A(n)= E溶,A(m),则 根据 值的大小,可以得知A溶解时主要生成哪种价态的离子。 Fe Fe2+ + 2e- Fe3+ + 3e- 两种价态离子同时溶解出来有E溶,Fe2+= E溶, Fe3+ 即 298K 可见,Fe3+离子的生成很少,可完全忽略。但是,如果标准还原电极电势相差不大的话
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