第七章还原反应(精)重点讲述.ppt

(前列腺素F2 中间体) 58%) 三 开环氢解 四 脱硫氢解 第六节 不对称还原反应 一 -手性醛、酮的不对称还原(Cram规则) 最优势构象，原因：对O结合，增加了体积，因而使C=O-，Z位于M、S中间而与L成反式，此时构象最稳定。 若羰基 -手性碳上有-OH、-NH2等富电子基团，则可通过氢键与羰基成环。 如： 次进攻 主进攻 (优势产物) 二 -酮手性醇酯的不对称还原(Prelog规则) (次要产物) 三 脂环酮的不对称还原 1 -取代环己酮的还原 R -CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 反:顺 3:1 2:1 1:1 当R增大，横向进攻机会增多(阻碍作用)，主要得顺式产物，故有上述结果。 2 4-取代环己酮还原 为主 为主 当R增大，横向进攻机会增多(阻碍作用)，主要得顺式产物，故有上述结果。 (避孕药炔诺酮中间体) (酮的反应活性大于 、 -不饱和醛、酮) 9-BBN：9-硼双环[3，3，1]壬烷，可迅速还原 、 -不饱和醛、酮，而不影响分子中其他易还原基因 反应机理： 其他氢化物，如：LiAlH4与之机理相同 2 醇铝还原剂(Meerwein-Ponndorf-Verley反应) (92%) (天麻素中间体) 3 催化