炼铁篇—3高炉炼铁基础理论试编.ppt

3.1.1 铁氧化物的还原 冶金还原反应就是用还原剂夺取金属氧化物中的氧，使之还原成为金属单质或其低价氧化物的过程。对金属氧化物的还原反应可按下面通式表示： 式中：MeO、Me——分别表示金属氧化物及其还原得到的金属； B——表示还原剂； BO——还原及夺取金属氧化物中的氧而被氧化得到的产物 3.1.1.1 铁氧化物还原的一般规律 铁氧化物的还原顺序 t 570℃ Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe t 570℃ Fe2O3→Fe3O4→Fe t570℃时， FeO不能稳定存在， 在低温下分解： FeO→Fe3O4 +αFe 3.1 高炉内的还原过程 铁矿石从高价往低价逐级还原，当一颗铁矿石还原到一定程度后，外部形成了多孔的还原产物-铁壳层，而内部尚有一个未反应核心。随着反应的推进，这个核心逐渐缩小，直至完全消失。 块矿还原过程反应主要由三个环节构成： （1）外扩散；（2）内扩散；（3）反应界面的化学反应。 低、中温区的还原反应称为间接还原，高温区称为直接还原。 间接还原： 用CO作还原剂的反应主要在高炉内小于800℃的区域进行。 用H2作还原剂的反应主要在高炉内800～1100℃的区域进行。 直接反应： 高温与固体碳反应。 铁矿石还原机理 用CO作还原剂，t570℃ 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 ; Fe3O4+CO=3FeO + CO2; FeO+CO = Fe+CO2 用CO作还原剂，t570℃ 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 1/4Fe3O4+CO=3/4Fe+CO2 ? ?? 用H2作还原剂，t570℃ 3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 + H2O; Fe3O4 + H2= 3FeO + H2O; FeO + H2 = Fe + H2O 用H2作还原剂，t570℃ 3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 + H2O; 1/4Fe3O4 + H2 = 3/4Fe + H2O 高温下表现为用固体碳还原氧化铁——直接还原反应 FeO + CO = Fe + CO2； CO2 + C = 2CO； FeO + C = Fe + CO 3.1.1.2 铁氧化物还原的基本反应 间接还原生成的CO2是否与碳发生气化反应：如果生成的CO2不与C反应，则此还原反应称间接还原反应；如果生成的CO2与C反应，则此还原反应称直接还原反应。 铁矿石发生直接还原还是间接还原，决定于碳气化反应的温度，即 CO2 + C = 2CO的温度。 ? 在高炉内由于煤气流速很高，煤气在高炉内只停留几秒钟，碳气化反应不能达到平衡，只有在： 750℃左右碳气化反应才开始； 900~1000℃时反应以较快速度进行； 1000℃高炉煤气中几乎不存在CO2。 因此，在高炉内： 750~800℃开始出现铁的直接还原； 900~1000℃直接还原明显进行； 1000℃全部进行直接还原。 3.1.1.2直接还原与间接还原 3.1.2.1 硅酸铁的还原 高炉内的硅酸铁主要来自高FeO的烧结矿以及高炉冶炼过程中 被还原的FeO与SiO2作用生成的硅酸铁。硅酸铁难还原，它在 炉缸内进行直接还原需要消耗大量的热量，使炉缸温度下降， 甚至造成炉凉。其反应过程为： Fe2SiO4=2FeO+SiO2 FeO+CO=Fe+CO2 CO2+C=CO Fe2SiO4+2C=2Fe+2SiO2+2CO 高炉内有CaO存在，它可以把硅酸铁中的FeO置换成自由态 并放出热量，因而有利于硅酸铁的还原，反应为： Fe2SiO4+2CaO=Ca2SiO4+2FeO FeO+C=Fe+CO Fe2SiO4+2CaO+2C=Ca2SiO4+2Fe+2CO 措施：减少硅酸铁入炉 3.1.2 其他元素还原 3.1.2.2 锰的还原 Mn在铁矿石中的存在方式：天然块矿中MnO2、Mn2O3，烧结和球团矿中MnO 。 锰氧化物还原与铁氧化物类似，也是从高价到低价逐级还原的过程，以下是氧化锰的还原顺序