应 用 同位素跟踪实验: 机理 (I) 羧酸中烃基越庞大,酯化越慢。因支链增多,空间位阻增大,以致阻碍亲核试剂进攻羧酸碳原子。 少数情况下,按烷氧键断裂方式进行,如 3°醇酯化 机理(Ⅱ) (4)酰胺的形成 先生成铵盐,铵盐加热,首先失去一分子水,生成酰胺,继续加热失水成腈。 正好是腈水解的逆反应。 3、脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基(失去CO2)的反应。 饱和羧酸在加热下难脱羧,但当α-C连有吸电子基时,如-NO2、-CN、羰基、-Cl 等,较易脱羧;芳香族酸比饱和一元酸易脱羧。 机理:各脱羧反应并不完全相同 丙二酸机理 经历六元环是脱羧反应的一个有利因素。 二元羧酸受热,依两个羧基位次不同,生成不同产物。 仅脱羧 仅
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