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高中化学竞赛初赛模拟试卷（05） （时间：3小时 满分：100分） 第第题（4分）1、D（1分） 第题（4分） 1、D（1分） 2、B（1分） 3、A（2分） 1．化合物Mg3N2，SbCl5，POCl3和NCl3中，遇水既有酸也有碱生成的是 A．Mg3N2 B．SbCl5 C．POCl3 D．NCl3 2．设想从CsCl晶格中除去一半Cs+离子，使Cl－周围成为四面体配位，这样得到的MX2是 结构。 A．NaCl B．CaF2 C．ZnS D．石墨 3．次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。“有效氯”的含量定义为：从HI中游离出相同量的I2所需的Cl2的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。请问纯LiOCl的“有效氯”为 A．121% B．100% C．21% D．89% 第第题（5分）题（5分）Z式烯烃由于分子中位阻比相应的E式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E式烯烃。然而E式烯烃转变为Z式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。有同学欲将下面E式烯烃转变为相应的Z 第题（5分） (CH3)2CH H (CH3)2CH CH3 C＝C C＝C H CH3 H H 用反应式表示，并写出反应条件。 第第题（11分） 第题（11分） 1．[(3n/2)＋n]＝5n/2；(4n－l)（4分） 2．较多（1分）；低（1分）；有关（1分）；6（2分）；（2分） 1．原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为 ；若多面体边数为l，则总键数用n和l表示为多少 2．端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键）。 右图是立方体形状的NaCl离子团簇，其中大球代表Cl－，小球表代Na＋。请回答下列问题： ①与等质量的NaCl离子晶体相比，NaCl离子团簇具有_______（填“较多”或“较少”）的悬挂键； ②NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要______（填“高”、“低”或“—样”）； ③如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关 。 ④(NaCl)864立方体离子簇的边长相当于 个NaCl单胞的边长。 ⑤但是体积小的团簇有特殊性。Na5Cl4＋无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳定的是具有高对称性的平面结构，请画出其结构式 第第题（6分）A存在，24＋2n＝36，n＝6，即Cr(CO)6；B不存在，因为Mn的原子序数为25，所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2 第题（6分） A存在，24＋2n＝36，n＝6，即Cr(CO)6； B不存在，因为Mn的原子序数为25，所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2(CO)10，Mn与Mn原子之间金属键连接，看作Mn与Mn原子共用一对电子，即25＋1＋2n＝36，解得n＝5。 C存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少1个CO配体，所以n＝9 D存在，28＋2n＝36，n＝4，就是Ni(CO)4 A．Cr(CO)n B．Mn(CO)n C．Fe2(CO)n D．Ni(CO)n 第第题（5分）分子间的氢键使晶体的升华热升高。苯无电负性强的原子，所以无氢键生成。后三者分子中氧原子的电负性较大，所以它们在液体和晶体中都能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键，致使它们的升华热增大。苯酚分子有一个氧原子，一般是1个分子生成一个氢键。苯甲酸分子有2个氧原子，对位－羟基苯甲酸分子有3个氧原子，都能形成氢键，它们结构如图。所以，后三者的升华热分别比苯大25 kJ·mol－1，48 kJ·mol－1，72 kJ·mol－1，逐次超过的正好是1摩尔氢键的键能。题（5