4烷烃与环烷烃概要.ppt

因为过渡态的结构及位能与反应中间体的结构及 位能一致，中间体自由基的位能越高，过渡态的 位能越高，因此反应活化能越大。 换一种说法，若生成的中间体自由基越 稳定，其过渡态位能越低，反应活化能越 小，反应活性越大。 在卤代反应中，生成的中间体是自由基 生成的自由基中间体越稳定，反应活性越大 自由基的稳定次序 3o2o1oCH3· Why? 碳自由基的p轨道可与相邻碳上的C-H σ轨道或 C-C σ轨道发生部分重叠，使σ键的电子云部分离域 这种现象就是σ-P超共轭。 σ-P超共轭使电荷分散，因此体系变得稳定。 σ-p Hyperconjugation: 甲基自由基: 不同卤素反应活性的比较 溴原子的选择性 石油中的烷烃： 名称 碳原子数 沸点（°C） 汽油 C5~C12 40~200 煤油 C11~C16 200~270 柴油 C15~C18 270~340 润滑油 C16~C20 石蜡 C20~C30 m.p 50 沥青 C30~C60 固体 环烷烃 (Cycloalkane) 单环烷烃 小环 C3-C4，普环 C5-C7， 中环C8-C12 大环 C12 多环烷烃 稠环、桥环和螺环 环烷烃的化学性质 一般与烷烃相似，但由于“张力”的存在，小环化合物具有一些特殊性,与烯烃类似，可以开环进行加成反应。 (1) 催化加氢 (2) 加卤素 FeCl3 FeCl3 (3) 加HX √ 〤 （4）氧化 常温 环烷烃的结构 1. 环烷烃中的张力 (环烷烃比开链烷烃具有较高的能量） 1）角张力 2）扭转张力 3）空间张力 4）偶极作用力 2.小环的“张力”学说和环烃的稳定性 键角偏离 正常键角 而引起的 张力 为角张力 构象是重叠式 而引起的张力 为扭转张力 弯曲键 3. 环烷烃的构象和构象分析 1) 环丁烷的构象 折叠的碳环，减少了C-H间的重叠 2) 环戊烷的构象 信封式构象 平面结构中，C-H键都是重叠的，有较大的扭转 张力 3) 环己烷的构象及构象分析 chair boat 扭曲船式 非成键原子或基团 间的距离小于范德华 半径而产生斥力，位能 升高，产生空间张力 构象稳定次序 椅式〉扭船式〉船式 室温时， 椅式构象 99.9% 4. 环己烷的椅式构象分析 （1）分子中有两个平行的平面，C1、C3、C5和C2、C4、C6； （2）12个氢原子分成两类：一类垂直于环平面，一类与环平面平行。 a-键 e-键 环己烷的椅式构象分析 （3）环己烷的椅式构象也可用纽曼投影式表示 （4）a-键与e-键间可以通过环的翻转而相互转化。 分子模型 椅式和它的翻转椅式处在动态平衡中 取代环己烷的构象分析 （1）单取代环己烷以取代基为e-键的构象最稳定； （2）有多个取代基时，以较多取代基为e-键的构象稳定；若取代基不同时，以较大的取代基为e-键的构象稳定； （3）多取代环己烷的顺反异构，以二甲基取代为例： 顺-1,2-二甲基环己烷 反-1,2-二甲基环己烷 顺-1,3-二甲基环己烷 反-1,3-二甲基环己烷 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 反-1，2-二溴环己烷 4) 十氢萘的构象 反式十氢萘（e, e） 顺式十氢萘(a,e) 反式比顺式稳定 直键 平键 第四章 饱和烃 烷烃 环烷烃 一． 烷烃的同分异构 烷烃从丁烷开始有同分异构现象，即分子式相同而构造式不同的现象。 烷烃的结构 Methane 这种一定构造的分子中的原子在空间的 排列状况，称为构型(configuration). 甲烷分子为四面体构型 C-H σ 键 球棍模型 比例模型 甲烷的电子结构 乙烷（Ethane） C-C σ 键 这种沿着轨道电子云的轴向叠合所形成的键,称为σ-键. ?-键的特点：可以绕轴向自由旋转,而不会破坏键的叠合程度。 烷烃的键参数: 键能(kJ/mol) 键长(nm) 键角(o)