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电位滴定法与永停滴定法 北京市药品检验所 周立春 电位滴定法的原理 电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变，指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终点，求出试样的含量。 电位滴定法的特点 1． 准确度较高，与普通容量分析一样，测定误差可低至0.2%。 ??2． 能用于难以用指示剂判断终点的混浊或有色溶液的滴定。??3．用于非水滴定。某些有机物的滴定需要在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定。?4．适于连续滴定和自动滴定。 滴定终点的确定 以电池电动势（或指示电极的电位）对加入的滴定剂体积作图，可得到E－V关系曲线。对反应物系数相等的反应来说，曲线突跃的中点（转折点）即为计量点。对反应物系数不等的反应，曲线突跃的中点与计量点稍有偏离，但偏差很小，可以忽略，仍可用突跃中点作为滴定终点。 E－V关系曲线 导数曲线 若突跃不明显，则可绘制ΔE/ΔV--ΔV的一阶导数曲线，曲线上将出现极大值。极大值对应的滴定体积即为终点。也可绘制Δ2E/ΔV2对V的二阶导数曲线，图中Δ2E/ΔV2等于零的点即为滴定终点。可用