6配位滴定法概要.ppt

2003－11－5 ⑵ 配位比固定； ⑶ 反应速度快； ⑷ 有适当的方法指示终点。 2 分析化学中常用的配位物 无机(简单)配位物：由中心离子和无机配位剂形成，分级配位。 一般无机配位剂很少用于滴定分析： ⑴这类配位剂和金属离子形成的配合物不够稳定，不能符合滴定要求； ⑵逐级稳定常数接近，溶液中有多种配位形式同时存在，无恒定的计量关系，滴定过程突跃不明显。 作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 螯合物：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。控制反应条件，能得到所需要的配位物。 作滴定剂和掩蔽剂等。 配位滴定通常指以EDTA配位剂的滴定分析。 乙二胺四乙酸-EDTA 1. EDTA及其配位物性质 EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 EDTA在水溶液中是一个六元酸，有7种存在形式。最高配位数为6。 2 EDTA与金属离子的配位物 (1) 与金属形成配位比为1:1的螯合物，而不管金属离子的价态，反应中有H+释放出来。 (2) 与多数离子形成的配位物具有相当的稳定性。 (3) 与金属离子配位物大多带电荷，水溶性好，反应速率较快。 (4) 与无色金属离子生成无色的配位物，与有色金属离子一般生成颜色更深的配位物。 1 配位物的稳定常数-形成常数 累计稳定常数 2 副反应 (1)把主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。 (2)反应物M及Y的各种副反应不利于主反应的进行，生成物MY的各种副反应有利于主反应的进行。 ?越大，酸效应越严重。如果Y无副反应，即未配位的EDTA全部以Y形式存在，则?=1 （2）M副反应及副反应系数 在配位滴定中，金属离子常发生两类副反应： 羟基配位效应：金属离子在水中和OH－生成各种羟基化配位离子，使金属离子参与主反应的能力下降，这种现象称为金属离子的羟基配位效应，也称金属离子的水解效应; 辅助配位效应：配位剂L(通常是为了消除干扰离子时而引入)引起副反应时的副反应系数为配位效应系数αM（L）。 M的总副反应系数αM 综合上述两种情况，金属离子的总的副反应系数可用αM表示： 例 在0.010mol.L-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0. 10 mol.L-1 (pH=10.0)时，计算锌离子的总副反应系数αZn，已知pH=10.0时, αZn(OH)=102.4 解已知：Zn(NH3)42+的lgβ1…lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06 故： αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+ β3[NH3]3+ β4[NH3]4 =105.49 αZn= αZn(NH3)+ αZn(OH)-1 = 105.49 仅考虑酸效应 酸效应曲线 例 在0. 10mol.L-1的铝配合溶液中，当游离F-的浓度为0. 01 mol.L-1 时，求溶液中游离Al3+的浓度,并指出溶液中配合位物中配合物的主要存在形式. 已知： AlF63- 的β1…β6分别为1.4×106, 1.4×1011, 1.0×1015, 5.6×1017, 2.3×1019, 6.9×1019 解: αAl(F)=1+ β1[F-]+ β2[F-]2+ β3[F-]3+ β4[F-]4+ β5[F-]5 + β6[F-]6 =1+ 1.4×104+ 1.4×107+ 1.0×109+ 5.6×109+ 2.3×109+ 6.9×107 = 8.9×109