6结晶学基础概要.ppt

等大球的密堆积 You are looking at a top yellow layer A with a blue layer C below, then a red layer B and a yellow layer A again at the bottom 等大球的密堆积 ABCABC… CCP Type A1 立方 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 4 000; 0 ? ?; ? 0 ?; ? ? 0 12 74.05% [111] 等大球的密堆积 ABABAB… HCP Type A3 六方 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 2 000; 2/3 1/3 ? 12 74.05% [001] 等大球的密堆积 Type A2 body-cubic packed (BCP) 立方体心密堆积 非最紧密堆积 Other types? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 2 000; ? ? ? 8 68.02% [111] 等大球的密堆积 Type A4 金刚石型密堆积 非最紧密堆积 Other types? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 8 000; ? ? 0; ? 0 ? 4 34.01% [111] 0 ? ?; ? ? ?; ? ? ? ? ? ?; ? ? ? 等大球的密堆积 等大球最密堆积(A1, A3)的空隙 A－四面体空隙 B－八面体空隙 等大球的密堆积 等大球最密堆积(A1, A3)的空隙 有多少四面体和八面体空隙呢？ 单层 空隙数是球数的2倍 多层 每球体周围有8个四面体空隙 和6个八面体空隙 由于 4个球构成一个四面体空隙， 6个球构成一个八面体空隙 所以 n个球作最紧密堆积时，有 n个八面体空隙 2n个四面体空隙 不等大球体的堆积 Halite Cl Cl Cl Cl Na 看成是较大的球体成等大球密堆积，较小的球充填空隙！ 如NaCl，Cl?的半径为1.81 ?，Na+的半径1.02 ?，可视为Cl?作立方最紧密堆积，Na+充填所有八面体空隙。 不等大球体的堆积 如果空隙容纳不下较小的球，那么小球就会将包围空隙的阴离子略微撑开一些 此时，大球的堆积只能是近似密堆积。如金红石(TiO2), O2?作近似的立方密堆积，Ti4+充填畸变的八面体空隙 一些离子结构化合物，常可视为阴离子作密堆积、阳离子充填空隙 配位数和配位多面体 配位数(coordination number，缩写为CN)：与原子(离子)直接相邻结合的原子数(或异号离子数) 配位多面体(coordination polyhedron)：与某一阳离子(或原子)成配位关系而相邻结合的各个阴离子(或周围的原子)，它们的中心联线所构成的多面体 Cl Cl Cl Cl Na Na Na Na Na Cl 配位数和配位多面体 配位数和配位多面体由多种因素决定 化学键类型、质点相对大小、堆积的紧密程度… 金属键：最紧密堆积，CN = 12。如Cu，Au等，A1型密堆积；非最紧密堆积，CN要减低。如a-Fe，CN = 8, A2型密堆积 共价键：共价键具方向性和饱和性，配位数取决于成键个数，不受球体密堆积规律的支配。如金刚石中碳原子形成四个共价键，CN = 4；石墨中碳原子形成三个共价键，CN = 3 配位数和配位多面体 离子晶体的配位数主要决定于阴阳离子半径的相对大小 rc/ra 0 0.155 0.225 0.414 0.732 1 CN 2 3 4 6 8 12 多面体 哑铃状 三角形 四面体 八面体 立方体 ? 实例 CaCO3 ZnS NaCl CaF2 Au 配位数和配位多面体 CN = 12，正多面体的形状