《有机化学教学课件》CH-12 2014（revised）.pptVIP

酸酐的生成 (3) 酯的生成与酯化反应机理 酯化反应特点 酰氧键断裂机理 机理动画1 机理动画2 机理动画3 机理动画4 烷氧键断裂 酰胺的生成 Kolbe合成法 Hell-Volhard-Zelinsky 反应的机理 a―卤代羧酸在合成上的应用 SN2反应 反应需要 H+ 催化，无催化剂时反应很慢。 反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产率提高） 两种可能 ? ? ? ? 羰基质子化 亲核进攻 质子转移及脱水 脱质子 ? 羰基质子化 ? 亲核进攻 形成四面体 ? 质子转移及脱水 ? 脱质子 正离子的形成 酸碱复合物的形成 脱质子 Lewis酸 叔醇的酯化反应经实验证明是按烷氧键断裂方式进行。 ? ? ? 与酰氧键断裂第1步相似。 例如： 12.5.3 羰基的还原反应 与醛酮的羰基相比，羧基较难被还原。 但强还原剂如LiAlH4 可将羧酸还原至伯醇。 例 ： 12.5.4 脱羧反应 R为吸电基团时容易发生: 例 1： 例 2： 电解羧酸盐溶液,在阳极发生烷基的偶联生成烃。反应可在水或甲醇中进行。 12.5.5 二元酸的受热反应 ? ? ? Blanc 规律：容易形成五元环或六元环化合物。 12.5.6 a―氢原子的反应 Hell-Volhard-Zelinsky 反应 例 1： 例 2： 反应机理: * * 按羧基个数多少分类的方法省略。 Organic C