SO2对含Ni耐候钢锈层演变行为的影响.doc

SO2对含Ni耐候钢锈层演变行为的影响 付贵勤李东亮 贾雄飞 李青 朱苗勇 （东北大学 材料与冶金学院，辽宁 沈阳 110819） 摘 要：本文以含Ni 3.55%的耐候钢为实验材料，通过干湿周浸加速腐蚀实验，研究了含Ni耐候钢在模拟工业海洋大气（体积比1:1的0.1mol/L NaCl和0.01mol/L NaHSO3混合溶液）环境下的腐蚀行为。通过分析试验钢锈层的微观形貌、锈层截面的形貌及元素分布、锈层物相组成及分布等研究了SO2锈层演变行为的影响。结果表明腐蚀时间从144h到增加336h内锈层厚度明显增加，外锈层厚度基本不变，锈层向内生长；SO2使实验钢的表面迅速形成α-FeOOH硬壳，成为外锈层；内锈层中发生复杂的腐蚀产物的相互转换，易产生裂纹和隙缝。 关键词：含Ni耐候钢；锈层演变；微观形貌； 中图分类号：TF777.7 文献标志码：A 耐候钢中由于添加了少量的Cu、Cr、Ni等合金元素可形成连续致密的锈层，与碳钢相比具有更好的耐蚀性能[1]，广泛用于集装箱、桥梁建设等。其中跨海大桥用钢由于其所处的海洋腐蚀性环境不但要求钢具有良好的力学性能，还要求具有良好的耐腐蚀性。为了解决一般耐候钢抵御盐腐蚀的能力较差的问题，研究者进行了大量探索，如新日铁开发出含 3% Ni的耐盐桥梁用耐候钢[2, 3]。 研究认为，Ni元素存在于锈层中，可以部分替代铁原子使锈层具有阳离子选择性，抑制Cl-1等阴离子穿过锈层与铁基体进一步发生反应，从而减缓了腐蚀进程；锈层的致密程度影响锈层阳离子选择性的作用效果，锈层的致密性越高，锈层的阳离子选择性作用效果越明显[4-7]。前人对于Ni元素的阳离子选择性进行了大量研究，但是都集中于单一Cl-1环境中，关于大气环境中同时存在SO2与Cl-1时Ni在锈层中的作用机理、阳离子选择性的研究鲜见文献报导。实际上，我国广大沿海城市多为工业海洋大气环境，耐候钢在SO2与Cl-1同时存在时其腐蚀行为与单一Cl-1环境下不同，SO2的作用下Ni对于锈层的作用机理值得深入研究。笔者在前面的研究工作[5]中证实，单一Cl-1环境下含Ni 3.44%的耐候钢表现出阳离子选择性且与Ni在锈层中的含量有关。本研究以含Ni 3.55%的耐候钢为研究对象，以NaHSO3和NaCl混合溶液作为腐蚀介质，采用干湿周期加速腐蚀实验研究SO2对含Ni耐候钢锈层演变行为的影响。 1 实验原料 实验钢经200 kg的真空感应炉冶炼、浇铸、锻造成80 mm×80 mm×400 mm热轧坯料，空冷至室温。对所冶炼的实验钢锭进行成分分析，结果如表1所示。 表1 实验钢化学成分（质量百分比） Table 1 Chemical composition of experimental steels (wt %) C Si Mn Cu Ni Nb +Ti P S Fe 0.036 0.23 0.71 0.32 3.55 0.075 0.025 0.002 Bal. 将锻造后的热轧坯料用450热轧机组进行轧制。将钢锭加热到1200 ℃，保温30 min后分两阶段控制轧制。第一控轧阶段的开轧温度为1070 ℃，进行三道次轧制，终轧温度控制在1000 ℃，总压下率为50%，钢坯厚度从80 mm轧制成40 mm。第二控轧阶段的开轧温度控制在950 ℃，进行四道次轧制，终轧温度控制在810 ℃，总压下率为70%，轧制成12 mm厚钢板。然后以15 ℃/S的速度水冷至500 ℃，最后放置，空冷至室温。 2 实验方法 从钢板上截取干湿周浸实验用钢，经线切割并钻孔，试样表面经打磨光滑并清洗、干燥。为标记内外锈层对SEM试样表面喷金。腐蚀介质为0.1 mol/L的NaCl+0.01 mol/L的NaHSO3溶液，溶液温度恒定为40℃，干燥期箱内温度为45℃，同时恒定湿度为(38±2)%。每个干湿循环周期为80 min，其中浸没时间为18 min，非浸湿时间为62 min。试验总共进行336 h。采用SSX-500扫描电子显微镜观察钢样腐蚀后的锈层表面微观形貌，采用EMPA进行合金元素分布线扫描和面扫描。采用LabRAM HR800型激光共焦显微拉曼光谱仪进行微区物相分析，激光光源为He-Ne激光器，波长为633 nm，采用50倍镜头，功率为17 mW。 3 结果与分析 3.1锈层表面微观形貌 实验钢经过144 h和336 h腐蚀后锈层的微观形貌见图1。如如图1所示，144 h时已经形成致密的外锈层，呈现硬壳状且有皲裂裂纹；336 h时锈层更为致密，硬壳表明皲裂减少。从放大扫描电镜图片中可见，锈层表面多由10-20 μm的棉絮状物构成，该棉絮状物为α-FeOOH，具有很高的热力学稳定性。 图1 实验钢在腐蚀144h和336h后的表面微观形貌 Fig.