有机化学简答题.docVIP

有机化学简答题 1．画出BrCH2CH2CH2Br 以C1-C2为旋转轴的最稳定和最不稳定的Newman投影式。 ．比较碳正离子的稳定性？为什么？．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？答:乙烯 丙烯 异丁烯。决定于 活性中间体碳正离子的稳定性次序叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性CspCsp 2 。 ?σ键长sp-spsp2-sp 2 叁键中形成两个π键的 p 轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定？答:不一定。取代基在 e 键上的构象比较稳定。?以二甲基环己烷为例：反式 1,2- 二甲基环己烷和 1,3- 二甲基环己烷的?顺式结构，取代基都可以在 e 键上，此种构象是最稳定的。 ??（反） -1,2- 二甲基环己烷 ?????（顺） -1,3- 二甲基环己烷如何判断化合物的芳烃性？答:化合物的芳烃性需要同时符合三个条件：首先π电子数符合 4n+2 ，是一个闭合的大π键，而且在同一个平面上。萘的亲电取代反应往往发生在α位，那么如何制备β位取代物？答:萘的α位活性比β位大，所以取代反应一般得到的是α位产物。原子在空间上有相互干扰作用，因此α - 萘磺酸是比较不稳定的，在较高 的温度下会转位成β - 萘磺酸，因此萘的其他β - 衍生物往往通过β - ?萘磺酸来制取。为什么叔卤烷易发生 SN1 反应，不容易发生 SN2 反应？答:单分子亲核取代（ SN1 ）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1 反应。双分子亲核取代（ SN2 ）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔?卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2 反应氯乙烯是卤代烃，为什么不易发生亲核取代反应？答:乙烯型卤代烯烃： P-π 共轭， C-X 键更为紧密，不易发 生一般的取代反应。氯苯有相似的情况如何判断卤代烃在碱性条件下，是发生取代反应还是发生消除反应？答:卤代烃在碱性条件下，水解生成醇的取代反应和消除生成烯烃的反应是相 互竞的。在稀 NaOH, 乙醇 - 水条件下，生成醇。在浓 NaOH- 乙醇条件下 ，生成烯烃。在卤代烃的特征鉴别方法中，为什么叔卤烷与 AgNO 3 -C 2 H 5 OH 溶液沉淀立刻生成，而伯卤烷与 AgNO 3 -C 2 H 5 OH 溶液沉淀需加热才生成？答: AgNO 3 -C 2 H 5 OH 溶液作用，可观察到卤化银的沉淀生成， 反应按 SN1 历程进行。由于决速步中间体为碳正离子，根据碳正离子的稳定性不同，卤化银沉淀生成速度不同，因此可以鉴别不同结构的卤代烃。 12．醚和醇都是含氧化合物，为什么低级醚类比相同碳原子数的醇的沸点要低得多答:这是因为醚分子中没有羟基，不存在由于氢键的生成而发生的缔合现象。苯酚遇三氯化铁会显色，这是发生了什么反应？答:酚及其衍生物、烯醇都能与三氯化铁水溶液反应生成有色的络离子。发生芳环上亲电取代反应，苯酚和苯哪个活性大？为什么？答:苯酚的活性大。因为酚羟基是个强的供电基，使苯环上的电子云密度增加 ，有利于芳环上亲电取代反应。怎样分离乙醚 (bp34.5 0 C) 与正丁烷 (bp36.1 0 C) ？答:一般醚可与浓酸形成佯盐而溶于酸层，佯盐被水稀释时发生分解而恢复为醚。所以可先用浓酸萃取，然后分层，酸层加水后再分出醚即可。为什么醛酮易发生亲核加成而烯烃易发生亲电加成？答:醛酮分子中都存在，由于氧的电负性强，碳氧双键中电子云偏向于氧，带部分正电荷的碳易被带负电荷或带部分未共用电子对的基团或分子进攻，从而发生亲核加成。而烯烃 C=C 的碳原子对 π 电子云的束缚较小，使烯烃具有供电性能，易受到带正电或带部分正电荷的亲电试剂进攻，易发生亲电加成。醛酮发生亲核加成活性顺序怎样？答:醛酮发生亲核加成活性与羰基的活性（电子效应，位阻效应）和亲核试剂有关，在亲核试剂相同情况下，羰基碳原子上正电荷越多，位阻越小，亲核加成活性越大。哪些化合物能顺利地和 NaHSO 反应？答:醛、脂肪族甲基酮和低级环酮（环内碳原子在 8 个以下）能与 NaHSO 3 加成， ?非 甲基酮和苯乙酮及环内碳原子在 8 个以上环酮不能 顺利地和 NaHSO 4 反应。哪些化合物能发生碘仿反应？有什么应用？答:醛、酮分子中的 α 氢原子容易被卤素取代，生成 α - 卤代醛、酮，凡具有?? 结构的醛、酮（即乙醛和甲基酮）与卤素的碱溶液（亦即次卤酸盐溶液） 作用时，总是生成三卤甲烷，因而称为卤仿反应。由于卤素的碱溶液（次卤酸）本身是氧化剂，能把基团氧化成 基团