纳米磷酸钙、硅钙及其复合生物与环境材料的制备和性能研究.docVIP

纳米磷酸钙、硅酸钙及其复合生物与环境材料的制备和性能研究 【摘要】：本论文在制备磷酸钙(β-Ca_3(PO_4)_2,β-TCP;Ca_(10)(PO_4)_6(OH)_2,HAp)纳米粉体、水合硅酸钙(Ca_5Si_6O_(16)(OH)_2·4H_2O,Tobermorite;Ca_6Si_6O_(17)(OH)_2,Xonotlite)纳米线、硅酸钙(CaSiO_3,CS)超细粉体和纳米线、β-TCP/CS和HAp/CS纳米复合粉体的基础上,研究了水合硅酸钙Tobermorite纳米线的体外生物活性和降解性;研究了磷酸钙和硅酸钙纳米粉体的烧结性能和烧结体的相关性能;研究了β-TCP/CS和HAp/CS纳米复合生物陶瓷的制备及复合比例对材料的力学性能、生物活性和降解性的影响规律;探索了高强度大孔β-TCP和CS陶瓷支架材料的制备技术、具有天然松质骨结构的β-TCP和CS陶瓷支架材料的制备技术,并研究了多孔支架材料的生物相容性、生物活性、降解性和骨修复性能;最后还探索了HAp对水溶液中酚类化合物吸附性能。具体研究内容和结果如下:1、(1)应用化学沉淀法、水热微乳液法、超声化学法和水热均相沉淀法,并通过控制工艺条件可以制备得到不同形貌、结晶度、颗粒尺寸和比表面积的HAp纳米粉体;(2)采用化学沉淀法可以规模化制备得到颗粒尺寸约80～100nm的β-TCP纳米粉体;(3)采用水热微乳液法制备得到分散性良好的、颗粒细小且晶粒尺寸分布窄的Tobermorite纳米线,纳米线的直径约30～50nm,长度最高达10多微米;(4)采用简单的水热处理法制备了分散性良好的Xonotlite纳米线,粉体直径约10～30nm、长度可以达10多微米,Xonotlite纳米线于800℃煅烧2h获得CS纳米线,粉体的形貌和尺寸基本保持不变;(5)采用两步化学沉淀法制备得到复合比例可控的、分散性良好的β-TCP/CS和HAp/CS纳米复合粉体,粉体颗粒尺寸分别为20～80nm和10～30nm。2、研究了Tobermorite纳米线的体外生物活性和降解性。研究表明Tobermorite纳米线在模拟体液(Simulatedbodyfluid,SBF)中具有良好的生物活性(诱导沉积类骨HAp的能力)和降解性。在SBF中浸泡3d,表面即完全被类骨HAp覆盖;14d的降解率达24.5wt.%。Tobermorite纳米线降解后溶液介质的pH明显升高,该性能使其可被应用于中和聚酯类生物高分子的酸性降解产物,以避免这类传统高分子材料因降解产生的酸性产物而引发的无菌性炎症反应。研究结果显示Tobermorite纳米线有望作为良好的可降解生物活性增强体应用于制备生物活性复合材料。3、以纳米粉体为原料,采用干压、冷等静压成型技术,通过控制烧结工艺制备了磷酸钙和硅酸钙生物陶瓷材料。研究表明纳米粉体具有良好的烧结活性,并可以制备得到晶粒细小的、高致密度的烧结体,从而获得力学性能良好的磷酸钙和硅酸钙生物陶瓷材料:(1)采用常规无压烧结工艺制备了高强度的β-TCP生物陶瓷,其抗弯强度高达200MPa,是微米粉体烧结体的2倍,且明显高于文献报道的结果。(2)采用放电等离子体烧结工艺(SparkPlasmaSintering,SPS)制备得到透明β-TCP生物陶瓷,平均晶粒尺寸约250nm,具有良好的透光性能、最大透光率约52%(1mm厚)。细胞相容性研究结果表明,透明β-TCP生物陶瓷对骨髓间质干细胞的增殖作用明显高于常规的通用聚乙烯培养板,可望作为新型的细胞培养载体材料和医学窗口材料。(3)常压下,采用简单的两步烧结工艺(Two-stepSinteringMethod,TSM)制备得到平均晶粒尺寸为193nm的致密HAp纳米生物陶瓷材料,其晶粒尺寸明显低于传统的无压烧结工艺(高达765nm),TSM制备得到的HAp纳米生物陶瓷材料的韧性达1.18MPa·m~(1/2),较无压烧结工艺提高了约60%。(4)采用CS纳米线于1100℃无压烧结3h可以获得抗弯强度约146MPa、与人体皮质骨强度的上限值相当,其强度较CS超细粉体烧结体提高了约53%,而弹性模量也与人体致密骨相当。研究结果表明采用纳米线有望获得力学强度较好的CS生物陶瓷材料。(5)CS生物陶瓷具有良好的生物活性、降解性和细胞相容性,在SBF中浸泡1d后即可在表面沉积一层类骨HAp层,表明材料具有良好的生物活性,在Tris-HCl缓冲液浸泡28d的降解率达27.85%、远高于β-TCP的降解率(仅2.51%),骨髓间质干细胞的贴壁和增殖实验表明CS陶瓷具有良好的生物相容性。研究结果表明CS生物陶瓷材料有望作为新型的可降解生物活性骨修复材料。4、以纳米复合粉体为原料,采用干压、冷等静压成型技术,并采用无压烧结工艺制备了β-TC