不同补水水质下实现循水高浓缩倍数的运行管理.doc

不同补水水质下实现循环水高浓缩倍数的运行管理 1 概述 我国是贫水国家，缺水超过千亿立方米。特别是北方、西部广大地区缺水特别严重，而我国东南地区由于地面水资源污染引起水质性缺水情况也很严重。在全国670座大中城市中，有400座城市不同程度的缺水。其中110座城市严重缺水。 节约用水已经成为我们国家的当务之急，缺水问题也将严重制约我国本世纪的经济可持续发展，并将引起生态环境退化、人居环境恶化、争水矛盾日益突出等社会和环境问题。石油化工企业是用水大户。用水量的多少、水污染物排放量的增减不仅对本企业的综合经济效益产生重大影响，而且对缓解石化企业所在地区缺水矛盾、改善地表水环境状况有举足轻重的作用。 工业循环冷却水又是石油化工企业生产的主要用水大项，因此石油化工企业的节水状况主要看它的循环水节水管理状况——浓缩倍数控制状况。以10000吨/小时（温差5℃）的循环冷却水为例，其在不同浓缩倍数下的补水、排污数据见表1、图1： 表1 不同浓缩倍数下的补水量、排污量 浓缩倍数 2 3 4 5 6 7 8 9 10 循环量（t/h） 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 温差（℃） 5 5 5 5 5 5 5 5 5 补水量（t/h） 135 101 90 84 81 79 77 76 75 蒸发量（t/h） 68 68 68 68 68 68 68 68 68 排污量（t/h） 67 33 22 16 13 11 9 8 7 图1 不同浓缩倍数下的补水量、排污量 当系统浓缩倍数由2倍达到3倍后，节水效果明显，排污量减少为原来的1/2。浓缩倍速继续提高，补水量继续减少，达到5-6倍浓缩倍数后，出现边际效应，节水效果不明显。因此，对补水水质不理想（无法实现趋零排放）的循环水冷却系统，结合自身水质状况将浓缩倍数提高至3.5-5倍能达到比较理想的节水效果。 2 碳五循环水装置及补水水质 2.1 碳五循环水装置概述 宁波金海德旗化工有限公司15万吨/年碳五分离装置是镇海炼化百万吨乙烯的配套装置，其以炼化百万吨乙烯装置的副产碳五馏分为原料，通过二聚反应、精馏、减压精馏、萃取精馏、共沸精馏等化工操作分理出异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯等产品用于橡胶、树脂等深加工的合成原料。 装置配套建有6000吨/小时的循环冷却水系统，上水回水温差5℃，凉水塔采用水泥浇筑，旁滤器为重力式无阀过滤器，换热器（除冷冻机换热器为铜换热器）均为碳钢材质。 2.2 循环水补水水质 宁波金海德旗化工有限公司碳五循环水补水分两部分：外购工业水，购自宁波碧海水厂；装置内部回用的蒸汽凝液。 装置运行初期，装置有每小时40-50吨的凝液作为循环水补水，只需补入少量的工业水即可满足循环水补水需求（冬季甚至可以不补工业水）。2012年，公司与炼化进行了乙烯装置热水再利用的合作项目，购入炼化140℃热水作为蒸馏再沸器加热源，有效节约了装置蒸汽单耗，同时有效利用了炼化项目余热能源。此外，公司新建异戊烯、树脂装置以蒸汽凝液作为工艺用水。以上项目使补入循环水的蒸汽凝液大量减少，现循环水系统补水80-85%为外购工业水，10-15%为蒸汽凝液。 宁波碧海水厂工业水，其以河道水为水源，由于其河道水接近入海口，因此水质状况不理想： 表2 碳五循环水补水水质 PH 电导率(μs/cm) 浊度 总硬度(ppm) 钙硬度(ppm) 总碱度(ppm) SiO2 Cl- 总铁 (NTU) (ppm) (ppm) (ppm) 7.3 520 0.8 120 85 65 5.1 92 0.1 1.水质稳定性差，季节不同、降雨多少对水质影响较大，主要体现在夏季七八月份。 2.氯离子含量高，且上下波动大。 3.硬度较高。 由于回用凝液比例少，总体补水水质仍不理想，因此在实际循环水管理中遇到了许多困难，现将碳五装置循环水管理过程中遇到的困难与经验总结出来，与各位一同探讨。 3 循环水运行管理 3.1 补水以凝液为主的趋零排放运行管理 凝液补水离子含量极低，是理想的工艺用水，作为循环水补水甚至有点浪费。以凝液作为系统补水，由于补水带入的离子含量少，因此系统浓缩过程中离子浓度上升不明显。 2010年6月碳五装置开车后，循环水以全凝液作为补水，其硬度、碱度等指标低于控制下限，系统处于偏腐蚀侧控制。开车初期，纳尔科公司采用有机磷+锌盐控制腐蚀的方案，由于补水偏软，系统腐蚀速度大于药剂成膜速度，清洗预膜完成后系统成膜马上被消耗，系统铁离子居高不下，只能依靠排污、补新鲜工业水进行控制，浓缩倍数只能达到2.5倍。 经研究后将处理方案改为正磷方案，并通过人工补碳酸钠、氯化钙使系统满足钙硬和碱度的最低要求。改方案运行一段时间