第2章气相色谱法案例分析.pptVIP

第2章 气相色谱分析 P4 §2.1 气相色谱法概述 一、概述 1.定义：色谱法是一种分离技术，该分离技术应用于分析化学中，就是色谱分析.它分离原理是，使混合物中各组分在两相间分配，其中一相不动，称为固定相，另一相携带混合物流过固定相的流体，称为流动相.这种借两相间分配原理使混合物各组分分离的技术叫色谱法. 2.分类： a.按流动相的物态：气相色谱法；液相色谱法. b.按固定相的物态：气固色谱法；气液色谱法； 液固色谱法；液液色谱法. 3.按分离过程的机制：吸附色谱法；分配色谱法； 离子交换色谱法；排阻色谱法. 二、气相色谱法 1.流程图,fig2-1：五部分组成， a.载气系统；b.进样系统；c.色谱柱和柱箱； d.检测系统；e.记录系统. 2.色谱图（fig2-2） 3.色谱流出曲线图(fig 2-3）P5 4.几个术语 a.基线：当色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下， 反映检测器 系统噪声随 时间变化的 线称为基线. 1).基线漂移； 2).基线噪声. b.保留值：表示试样中各组分在色谱柱中的滞留 时间的常数.在一定的固定相和操作条件下，任何一种物质都有一确定的保留值，这样就可用作定性参数. 1)死时间tM: 2)保留时间tR: 3)调整保留时间tR’ : tR’ = tR - tM 4）死体积VM ： 5）保留体积VR ： 6）调整保留体积VR’ ： 7)相对保留值r21 （选择性因子）: r21 =t’R(2) /t’R(1) c.区域宽度: 1)标准偏差： 2）半峰宽度：Y1/2 = 2σ（2ln2）1/2 3）峰底宽度：Y = 4σ = 1.70Y1/2 5.流出曲线图的作用： a.根据色谱峰的位置（保留值）可以进行定性； b.根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量测定； c.根据色谱峰的位置及其宽度，可以对色谱柱分离情况进行评价. §2-2 气相色谱分析理论基础 P8 一、GC法基本原理 1.柱型：（1）填充柱 （2）毛细管柱 2.分离过程: 气固：吸附-脱附-吸附-脱附 气液：溶解-挥发-溶解-挥发 3.分配过程: 分配系数：K=固定相中浓度/流动相中浓度 = CS/CM =k·β 2-8 分配比：k = mS/ mM 2-9 4.结论，4条： 5.分配比k的表达式： a.意义:分配比是衡量色谱柱对组分保留能力的重要参数，k值越大，保留时间越长，k值为零的组分，其保留时间即为死时间。 b.表达式：1）滞留因子， RS = uS/u k = （tR－tM）/tM = tR’/tM 2-16 k值可根据2-16式由实验测得。 二、色谱分离基本理论 P11 1.概述：试样在色谱柱中分离过程的基本理论包括： a.试样中各组分在两相间的分配情况； b.各组分在色谱柱中的运动情况. 2.塔板理论: a.塔板理论假定（4条）； b.流出曲线方程式，2-17式； c. n、H、L间的关系， n = 16（tR/Y）2 2-18 H = L/n 2-19 d. 结论: 色谱峰越窄，塔板数n越多，理论塔板高度H就越 小，所以，n或H可作为描述柱效的一个指标。 由于死时间的存在，理论塔板数n，理论塔板高度 H并不能真正反映色谱柱分离的好坏。应改用： n有效 = 16（tR ’/Y）2 ； H有效 =L /n有效 2-21 e.注意：同一色谱柱对不同物质的柱效能是 不一样的，当用这些指标表示柱效能时，必须说 说明是对什么物质而言的。 f.评说：塔板理论在解释流出曲线的形状、 浓度极大点的位置以及计算评价柱效能等方面是成 功的；但不能解释塔板高度受哪些因素影响的这个 本质问题，也不能解释为什么在不同流速下可以测 得不同的理论塔板数这一实验事实。 2.速率理论（Van Deemter理论）： H=A+B/u+Cu 2-22 可见,影响H的三项因素为: a.涡流扩散项A：因此使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。 b.分子扩散项B/u：纵向扩散与组分在柱内的保留时间有关，保留时间越长（相当于载气流速越小），分子扩散项对色谱峰扩张的影响就越显著。 c.传质项C