化学分析检验技术-质子理论酸碱定义与溶液pH的计算1概要.pptVIP

1）HF-F-，pKa = 3.17 2.17 ~ 4.17 2）HAc-Ac-， pKa = 4.76 3.76 ~ 5.76 3）H2PO4-—HPO42-，pKa2 = 7.21 6.21 ~ 8.21 4）Na2B4O7， pKa = 9.18 8.18 ~ 10.18 5）NH3-NH4+， pKa = 9.25 8.25 ~ 10.25 5 酸碱缓冲溶液5.3 缓冲容量和缓冲范围 最简式 弱酸－共轭碱体系(HA-A-): 弱碱－共轭酸体系: 5 酸碱缓冲溶液5.4 缓冲溶液pH值计算 例6-4 要配制pH＝6的HAc-NaAc缓冲溶液1000mL，已称取NaAc100g，问需要加浓度为15mol/L的HAc多少毫升？Ka＝1.8×10－5, MNaAc=53.5g/mol 解： 得 所控制的pH应尽量与pKa一致，且浓度较大。 缓冲溶液应对体系的反应无干扰。 足够大的缓冲容量。 组成缓冲溶液的物质应廉价易得，避免污染环境。 5 酸碱缓冲溶液5.5 缓冲溶液的选择 * * * * * 在电解质溶液中，由于荷电离子之间以及荷电离子与溶剂之间的相互作用，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。离子在化学反应中所表现出的有效浓度称为离子的活度。在有关的化学平衡计算中，严格地讲应用活度而不是浓度。分析化学工作在对物质的量的表征时，关心更多的是浓度。故有必要理解浓度与活度的关系。有关活度系数的计算，让学生自学，有一个基本的了解。原因（1）活度的计算用得不多，只有在计算标准缓冲溶液的酸度时，才用到活度， 原因是标准缓冲溶液的pH是由pH计测得，是活度；（2）活度系数公式只适用于稀溶液。 * * * * * * * * * * * * * * * * * 化学分析检验技术 课程主讲人：白立军 分布系数 活度与浓度、平衡常数的几种形式 酸碱溶液中pH值的计算 酸碱质子理论 酸碱缓冲溶液 酸碱理论 电离理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质 电子理论 酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 质子理论 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质 酸碱共轭关系 酸碱反应的实质 酸碱的强度 理解质子酸碱理论： 1 酸碱质子理论 1 酸碱质子理论1.1 酸碱的共轭关系 共轭酸 共轭碱 + H+ conjugate acid conjugate base proton 酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子。 同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性。 问题：H+ 的共轭碱是什么型体？ H2O是酸还是碱？ 1 酸碱质子理论1.1 酸碱的共轭关系 酸的离解 碱的离解 水的自递 中和反应 1 酸碱质子理论1.2 酸碱反应的实质——质子的转移 酸的离解 碱的离解 1 酸碱质子理论1.3 酸碱的平衡常数 用离解平衡常数Ka、Kb的大小来衡量酸碱在水溶液中反应进行的程度。 水的自递 酸碱的强弱定量地用酸碱的离解常数Ka、Kb的大小来表示。 强弱顺序：HAc NH4+ HS- 1 酸碱质子理论1.3 酸碱的平衡常数—酸碱的强弱 强弱顺序： S 2- NH3 Ac- 1 酸碱质子理论1.3 酸碱的平衡常数—酸碱的强弱 1 酸碱质子理论1.3 酸碱的平衡常数 对共轭酸碱对 HA-A- 离子的活度 a 与浓度c 通过活度系数 ? 联系起来： 活度 a 物质在化学反应中表现出的有效浓度 浓度 c 与物质的量直接相关 活度系数 ? ：衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度，可由方程求出： 2 活度与浓度、平衡常数的几种形式2.1 活度与浓度 2 活度与浓度、平衡常数的几种形式2.2 几个概念 分析浓度：溶液中所含溶质的物质的量浓度，以c表示， 单位mol/L。 平衡浓度：指在平衡状态时，溶液中存在的各种型体的物质 的量浓度，以[ ]表示，单位mol/L。 酸的浓度：指酸的分析浓度，它包括溶液中已离解的和未离 解酸的总浓度。 酸 度：溶液中已离解的酸的浓度，即[H+](严格讲应是 aH+).其大小与酸的性质和浓度有关。酸度较小时， 常用pH表示。 分清两个概念：酸度和酸的浓度 酸度：?H+, pH计可测得酸度。 酸的浓度：可被碱中和的酸的总浓度。