2016水性聚氨酯.pptVIP

概述 聚氨酯的含义: 聚氨酯也叫聚氨基甲酸酯(Polyurethane　简称ＰＵ）它是分子结构中含有重复的氨基甲酸酯基团（-NHCOO-）的高分子聚合物的总称，是一种性能优异的高分子材料。 　　　聚氨酯是一种含有软段和硬段的嵌段共聚物，其中软段由低聚物多元醇 (通常是聚醚、聚酷或聚烯烃二醇)组成，而硬段由多异氰酸酷或其与小分子扩链剂组成。由于两种链段的热力学不相容性，形成了聚氨酷独特的微相分子结构，这种化学结构决定了它具有软硬度可调节范围广、耐低温、耐摩擦耐脆化、柔韧性好、附着力强、拉伸强度高、弹性好等优点。因此聚氨酯有着相当广泛的应用，被誉为万能聚合物。 水性聚氨酯制备原理和方法 聚氨酯疏水性强，不能直接溶于水，也很难分散在水中。因此，用传统的工艺先合成聚氨酷后，再分散到水中的方法不能制得水性聚氨酯，又由于异氰酸酯遇水即迅速反应，也很难在水中进行制备，因而必须采用新的方法来合成水性聚氨酯。（由于水性聚氨酯乳液的应用面比较广，故以下讨论主体是水性聚氨酯乳液）。 原理一：外乳化法 　　其原理与自由基乳液聚合的乳化原理相似，是先制备一定分子量的聚氨酯预聚体，在搅拌下加入适当的乳化剂，在强烈搅拌下经强力剪切作用将其分散于水中依靠外部机械力制成聚氨酯乳。但此法制得的聚氨酯乳液粒径大，分布宽，稳定性较差，限制了其使用范围。所以目前已基本不在使用。 酮亚胺/酮连氮法： 预聚体与被酮保护了的二元胺(酮亚胺体系)或 肼(酮连氮体系)混合后，再用水分散，分散过程中，酮亚胺、酮连氮以一定的速率水解，释放出游离的二元胺或肼与分散的聚合物微粒反应，得到良好性能的水性聚聚氨酯-脲，其乳液细微而均匀。 水性聚氨酯配方设计考虑因数 那什么是水性聚氨酯呢？ 水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂，无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。 　 水性聚氨酯分类： 1.按外观：水性聚氨酯乳液，水性聚氨酯分散液，水性聚氨酯水溶液； 2.按使用形式：单组分型和双组分型； 3.按亲水性成分：阴离子型:磺酸型，羧酸型等 阳离子型：季胺离子型占多 非离子型：PEG链段，羟甲基型； 4.按聚氨酯原料：聚醚型，聚酯型，聚烯烃型； 5.按水性化方法：自乳化法和外乳化法；预聚体法，丙酮法、熔融分散法等。 原理二：自乳化法 当聚合物主链分布有较多的亲水基团时，则聚合物将具有水溶性。为此，在聚氨酯链上引入一些亲水性基团，使聚氨酯分子具有一定的亲水性，然后在剧烈搅拌下，不外加乳化剂，凭借这些亲水基团使之自发地分散于水中，从而制成水性聚氨酯。且我们可通过调节亲水性基团与疏水性基团的比例，可以制得多种类型的水性聚氨酯。自乳化法制得的水性聚氨酷，乳液粒径小，稳定性高，成膜性、粘附性好，是目前制备水性聚氨酯的主要方法。 根据分子结构中亲水基团的类型，自乳化型水性PU可分为阳离子型，阴离子型，两性型和非离子型。 亲水性基团的引入方法可采用亲水单体扩链法、聚合物反应接枝法以及将亲水性基团直接引入大分子聚合物多元醇中等方法。其中，亲水单体扩链法具有方法简便、应用范围广等优点，是目前制备离子型水性聚氨酯的主要方法其反应原理如下： 但是将亲水基团直接引入聚醚或聚酷多元醇分子中，从而在聚氨酷软段中引入亲水性基团的方法，可极大地简化了水性聚氨酷的合成工艺，简便易行，具有较高的应用价值。 自乳化制备水性聚氨酯的主要方法： 　　溶液法是在低沸点的能和水充分混合的惰性溶剂 (如丙酮、甲乙酮和四氢峡喃，由于大多数采用丙酮为溶剂，故溶液法又被广泛称为丙酮法)中，制得含亲水基团的高分子量的聚氨酯溶液。然后用水将该溶液稀释，先形成油包水的溶剂为连续相的乳液，随着水加入量的增大发生相反转，水变成连续相并形成乳液。脱去溶剂后得到无溶剂的高分子量的聚(氨基甲酸酷一脉)的乳液，该法具有操作简单、产品性能重复性好等优点 。 　　　预聚体分散法:又叫预聚体混合,该法避免了丙酮法中所必需的大量溶剂。预聚体分散法的大致步骤是先让聚醚或聚酩和二异氰酸酷反应生成端异氰酸醋基的预聚物，用少量溶剂稀释后加入二经甲基丙酸或 N一甲基二乙醇等扩链剂得到粘度和分子量较低的中间体 (平均分子量在 2000-5000之间)溶液，然后加入水中或含有多胺扩链剂 (如乙二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺)的水中，在继续扩链的同时进行乳化制得水性聚氨酷。与丙酮法相比，该法的优点是溶剂耗量少，同时可得到含有支化及部分交联的乳液。乳液的贮存稳定性也很好，适用于各种组成的含各种亲水基团的聚氨酯的乳化，也是目前使用最广泛的方法之一。但此法合成的预聚物分子量不能太高，需严格控制预聚物