板栗刺壳栲胶应用于山羊酸皮主鞣工艺研究毕业论文.docVIP

1 绪 论 1.1 栲胶发展史 人们使用植物多酚鞣制皮革的历史已经非常的久远。有些人认为，至少在公元1万年以前人类已经开始使用植物多酚来进行皮革鞣制[2]。根据考古记载,公元前1500年左右的中海地区已经出现利用植物多酚鞣制的皮革，到公元前600年，这种鞣革方法在这一地区已相当普遍，之后，逐渐扩展到全世界。19世纪期间，植物多酚已逐渐成为具有商品性质的制革化学品，人们将其称为栲胶[5]。 随着栲胶生产的不断发展，人们对于栲胶的科学认识也越来越成熟。当前制革厂普遍以栲胶含量丰富的植物作为进行皮革鞣制的鞣剂，鞣剂经过水浸提、浓缩、干燥等工序制得。国内外常见的植物栲胶有黑荆树皮、坚木、栗木、槟榔、柯子、落叶松树皮、杨梅树皮、槲树皮、漆叶等。1858年发明铬鞣法之前,植物栲胶一直是最主要的制革鞣剂，1858年以后,铬鞣剂成为皮革制备特别是轻革制备中的主要鞣剂，但是由于栲胶具有良好的填充性，成型性能也很好, 在轻革制备中仍然是其他鞣剂所难以代替的[4-5]。所以，世界制革行业现在每年仍使用约50万吨栲胶，特别是近年来随着人类环保意识的增强和铬鞣剂所带来的安全问题，人们更加注重使用天然鞣剂[8-10]。 1.2 栲胶分类 1.2.1 栲胶简介 栲胶作为一种复杂的天然化合物其主要成分是单宁，除此之外还有非单宁、不溶物等成分，栲胶可以通过鞣制将生皮变成皮革，除应用于制革之外，栲胶还广泛应用于制革、石油、造纸和化工等领域。在皮革制备过程中，栲胶主要起鞣制作用，最普遍的是被用作鞣制鞋底革，栲胶鞣制能使革的坚实度和丰满度得到显著的增加，并且栲胶鞣制皮革排放的铬非常的少，极大地保护了环境；除此之外，由于栲胶分子中含有黄酮、低分子多酚和花色素，一般具有较深的颜色，可直接作为天然染料对皮革进行染色。 1.2.2 栲胶的分类 栲胶的主要成分是多酚，也就是单宁，根据单宁的化学结构特征可以将栲胶分为2类，即水解类和缩合类[11-12]。 （1）水解类 水解类单宁是一类混合物，它包括多元酚羧酸、糖以及其他物质，这类混合物是以酯键或苷键形式进行结合形成的复杂化合物的总称。人们根据单宁水解后产生的多元酚羧酸的种类不同，将水解类单宁分为2类。第一类是水解之后产生棓酸的单宁称之为棓单宁；第二类是水解后产生鞣花酸或其它与六羟基联苯二酸有生源关系的物质的单宁称之为鞣花单宁。 （2）缩合类 缩合类单宁是由黄烷醇等化合物以C-C 键为主结合而成的复杂聚合物。虽然缩合类单宁分子中单体的来源多种多样，但黄酮类化合物例如羟基黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇等物质仍然是大多数缩合类单宁分子中单体的主要来源。因此，缩合类单宁又称为黄酮类单宁[3]。 1.3栲胶的提取方法[6] 栲胶的提取即以植物为原料，通过物理或化学定向获取和浓缩植物中的一种或多种有效成分，而不改变其有效成分结构所得到的产品，通常植物中的栲胶含量较低，因此选用合适的提取方法也是提高栲胶鞣制性能的关键。 1.3.1 超声波法 超声波提取植物栲胶，就是利用空化作用将植物细胞壁破坏，使栲胶溶出，具有提取时间短，操作简单方便，温度低，提取率高的优点。 按料液比1:20加入30%的乙醇水溶液，调整超声温度为65℃，超声时间为20min，然后用离心机离心分离，得到上清液，将上清液进行抽滤，抽滤后的滤液在旋转蒸发器中蒸出多余的乙醇和水，将剩余的液体放入电热恒温鼓风干燥箱中烘干，得到板栗刺壳栲胶。 1.3.2 微波提取法 微波提取栲胶是一种新发展起来的新技术，可以明显的提高栲胶的提取率。 1.4 栲胶植鞣机理 1.4.1植物鞣法的化学机理 植物鞣法的化学机理是植物单宁在胶原纤维之间产生化学交联，其方式是通过在皮胶原纤维上产生氢键，氢键与单宁中丰富的羟基以及少量的羧基进行分子间或分子内连接形成网状交联，这种交联结构使得胶原具有更好的热稳定性。 1.4.2 植物鞣法的胶体作用机理 植物鞣法不仅存在化学机理还存在胶原作用机理。栲胶水溶液中以胶团或胶粒形式存在着的植物单宁以静电吸附或物理沉降的形式固着在皮革的皮胶原纤维之间，影响着植楺过程，这种形式的鞣制机理称之为栲胶作用机理[7]。 总之， 由于植物鞣液是真溶液=胶体溶液平衡体系, 所以植物单宁鞣革机理既包含分子作用机理, 也包含胶体作用机理。分子分散状态的植物单宁主要通过在皮胶原间产生多点氢键结合从而产生鞣制作用, 单宁与胶原侧基间的疏水缔合可能对氢键的形成有协同作用。胶体状态的植物单宁则主要以静电吸附和物理沉积的形式固着在胶原纤维间。 1.5 栲胶的存在问题及解决