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南京理工大學博士学位论文凹凸棒石粘土吸收剂湿法净化柴油机废气的研究
柴油机有害排放物控制方法研究
第一章绪论
1.1引言
柴油机以其动力大、热效率高、燃油经济性好、适应性强和功率范围广等优点,
而被广泛应用于交通运输、工程及农林机械等领域。在运输业,除占据全部大吨位
机动车市场外,一些国家(如德国、日本)的中吨位车己全部柴油机化,轻型载货车
则大部分柴油机化,小型客车也呈现出柴油机化趋势。目前我国柴油车保有量达
650万辆(不包括2000多万辆农用柴油车辆),并且增长趋势强劲,预计2010年可
达1200万辆。然而,随之而来的大量柴油机有害排放物质,对大气环境、人类健
康以及自然界的生态平衡等均带来了不可忽视的影响,同时也制约着柴油机的
进一步发展与应用。因此,对柴油机废气排放控制近年来一直是人们关注的焦点之
一,也是环境工程学和内燃机学中非常具有挑战性的课题。
长期以来,国内外学者对柴油机废气排放控制进行了大量的研究探索工作,研
究重点分为机内净化和机外净化两个方面。在机内净化方面,许多工程技术人员围
绕着柴油机自身改造和燃料改进等方面的研究取得了很多可喜的成就,但从世界各
先进国家三十多年的探索和研究结果来看,仅靠机内净化技术很难满足越来越严格
的柴油机排放法规的要求。因此,柴油机废气的机外净化技术则成为解决这一
难题的必然选择。
本章首先介绍柴油机排放污染物的产生及危害。然后介绍柴油机排放相关法规
与现状。第三部分是柴油机废气净化技术的研究进展。由于废气中的微颗粒物P(M,
ParticlaetMatter)和氮氧化物(NOx)为柴油机排放的主要污染物,所以将是本章
介绍的重点。第四部分则是本课题的研究背景及主要内容。
1.2柴油机废气中有害物质的产生及危害
柴油机废气中有害成份主要有:一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)、二氧化硫
(SO2)、NOx和PM等。与汽油机相比,柴油机废气中HC和CO含量较低,通常
仅为汽油机的几十分之一。NOx排放量与汽油机大致处于同一数量级。但PM排放
水平远高于汽油机,约为汽油机的30一80倍。此外,由于柴油的含硫量高于汽
油,所以柴油机废气中SO2含量也较高。
第一章绪论博士论文
L.21颗粒物
柴油机废气排放主要可分为三种情况,即冷启动和怠速工况下的白烟、低负荷
工况下的蓝烟及柴油机正常运转情况下的黑烟。烟色不同,生成机理也不一样。白
烟是由于气缸内温度较低,着火不好或产生失火现象,燃料和润滑油燃烧不完全而
以液态颗粒排出(粒径通常在1脚以上)所形成。蓝烟则是在燃烧室温度较低的
情况下所产生。此时,在燃烧室壁面上燃油蒸发和燃烧进行比较迟缓,部分混合气
的燃烧还会由于低温而中止;同时低负荷下燃料喷射量小,燃料喷雾易产生局部过
度分散,燃烧速率下降,从而使得燃料及润滑油呈未燃液态和燃烧中间产物状态以
微小颗粒形式排出,形成蓝烟。白烟和蓝烟一般在柴油机暖机后会自动消失。
柴油机排放颗粒物的产生主要来自于黑烟。颗粒物产生的主要原因是由于燃料
混合不均匀,部分燃料燃烧不完全,在高温缺氧条件下氧化、裂解而形成。柴油机
的燃料喷射是在燃烧开始前瞬间进行的,属于扩散混合过程。由于混合时间极短,
造成混合气浓度分布极不均匀,部分燃油分子在高温缺氧条件下发生氧化和热裂
解,生成各种不饱和烃类,并进一步脱氢形成原子级的碳粒子,如图1.1所示。
碳粒子生成后,在高温下还可进一步与空气作用实现完全燃烧。但是,如果气
缸内空气不足,混合过程进行缓慢,那么,由于膨胀行程开始而使温度下降,或者
是碳粒子碰到冷的气缸壁而温度降低,使其燃烧过程中止。碳粒子则逐渐聚合变大,形成直径2nm左右的碳烟核心(碳核):碳核再相互碰撞而凝聚,形成基本碳烟粒
子。该粒子表面积非常大,具有很强的吸附能力,能够吸附来自燃油和机油中的未
燃碳氢物质以及燃油中的硫被氧化生成的各种硫化物等形成颗粒物排放(见图1.2)。电镜分析结果表明柴油机排放颗粒物通常呈链状或絮状结构。该微粒的球形度
在0.6一0.9之间,其中尤其以0.6一0.7之间的微粒居多。微粒比表面积大约为
50m2/g一70m
综上所述,柴油机颗粒物的形成条件为:
(1)混合气浓度分布极不均匀,局部缺氧;
(2)燃烧的高温;
(3)燃烧中气体接触到低温燃烧室壁而被急冷。
柴油机颗粒物的组成包含两大部分,其一主要是由碳颗粒物(干碳烟DS,Dry
Soot)、硫酸盐和灰颗粒组成的不溶性颗粒;另一组分则主要是来源于未完全燃烧
的燃油、机油及其中间产物或悬浮微粒(气溶胶)组成的可溶性颗粒,它们在一
度下能够挥发,绝大部分可以溶于某些有机溶剂(如二氯甲烷和苯等),故通常
为可溶性有机成分(SOF,soluble Organic Fraetion)。柴油机颗粒物的组成见表
1.1
柴油机颗粒物已成为城市空气的主要污染源之一,并且其粒子直径极小,90%以上的微
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