甲醇合成技术简介绪论.pptVIP

有利因素： 在原料气中H2含量较低的情况下，使更多的H2和?CO生成甲醇。 ?CO2的存在一定程度上抑制了二甲醚的生成。因为二甲醚是?2分子甲醇脱水反应的产物。CO2与H2合成甲醇的反应生成水，对抑制甲醇脱水反应起到了积极的作用。它阻止?CO转成?CO2，这个反应在H2O存在时会发生。 有利于调节温度，防止超温，保护铜基催化剂的活性，延长使用寿命。 能防止催化剂结碳。 不利因素： CO2浓度过高,会造成H2消耗增多，粗甲醇含水量增多,降低压缩 机生产能力,增加气体压缩与精馏粗醇的能耗，故CO2在原料气中 有一个最佳含量（3%左右）。  活性越高，反应越好。 选择性越高，副产物越低：甲烷、乙醇等副产物在热力学上较甲醇更为稳定，更容易生成。它们生成量的多少，取决于催化剂的性能与操作条件的变化。这也说明，在合成甲醇过程中，在催化剂表面上存在着合成甲醇反应与诸多副反应的竞争，如果催化剂对合成甲醇的反应具有很高的活性，相对来说抑制了副反应的发生，即具有良好的选择性，否则，活性衰退对副反应竞争有利，催化剂选择性降低，副反应的生成量逐渐增加。。 操作条件的变化对催化剂的选择性有较大影响，气体组成对催化剂的选择性也有较大影响，适当提高CO2含量可抑制醚等副产物的生成；当H2-CO2/CO+CO2提高时，相应降低了CO浓度而抑制了副反应的发生与进行。 过渡金属如铁、镍、钴等可使CO发生解离吸附而促进烷烃的生成，合成甲醇反应是在高压、高浓度CO体系中进行的，在前面的低温区域中，羰基铁的生成几乎是不可避免的，通常挥发、分解、气流夹带的方式沉积在催化剂表面上，导致其活性下降，促进烷烃的生成，甚至出现明显结蜡现象。当催化剂中含有少量二氧化硅或其它酸性氧化物时，也会促进蜡的生成，开停车处理不当，催化剂在210℃以下与原料气接触时，也会导致蜡的产生。为了尽可能减少蜡的生成，操作时应尽量避免工艺波动，减少停车次数，同时，催化剂生产厂家也应努力降低催化剂中有害杂质含量。 主要是二甲醚，它是由甲醇脱水而生成的，脱水剂都有利于二甲醚的生成。 在化学反应中能改变反应速度而本身的组成和重量在反应前后保持不变的物质叫催化剂。加快反应速度的称正催化剂；减慢的称负催化剂。通常所说的催化剂是指正催化剂。 催化作用改变了化学反应的途径。 催化作用不能改变化学平衡状态，但却能缩短了达到平衡的时间，在可逆反应中能以同样的倍数提高正逆反应的速度。催化剂只能加速在热力学上可能发生的反应，而不能加速热力学上不可能发生的反应。 催化作用的选择性。催化剂可使相同的反应物朝不同的方向反应生成不同的产物，但一种催化剂在一定条件下只能加速一种反应。例如一氧化碳和氢气分别使用铜和镍两种催化剂，在相应的条件下分别生成甲醇和甲烷+水。 衡量一个催化剂的催化效能采用催化活性来表示。催化活性是指催化剂对反应速度的影响程度，是判断催化剂效能高低的标准。工业上常用转化率来表示催化活性。表示方法为：在一定反应条件下，已转化掉反应物的量占进料量的百分数，甲醇的单程转化率为。 对大多数工业催化剂来说，它的物理性质及化学性质随催化反应的进行发生微小的变化，短期很难觉察，然而，长期运行过程中，这些变化累积起来，造成催化剂活性、选择性的显著下降，这就是催化剂的失活过程。另外，反应物中存在的毒物和杂质，上游工艺带来的粉尘，反应过程中，原料结碳等外部原因也引起催化剂活性和选择性下降。 催化剂失活的主要原因是：原料中的毒物，催化剂超温引起热老化，进料比例失调，工艺条件波动以及长期使用过程中由于催化剂的固体结构状态发生变化或遭到破坏而引起的活性、选择性衰减。 甲醇催化剂在使用过程中铜微晶逐渐长大，铜表面积逐渐减小而引起活性下降，使用温度的提高将加速铜微晶长大的速度，加快活性衰退的速度。因此，必须采取措施防止热老化:在升温还原及开停车过程中，要防止超温。在保证产量及稳定操作的前提下，尽可能降低操作温度，每次提升热点温度应慎重，提升幅度不易过大，一般以5℃以下为好。控制总硫含量在0.1PPm以下。适当提高新鲜气中CO2的含量。 三低：低温出水；低氢还原；还原结束后低负荷运行。 三稳：提温稳、补氢稳、出水稳。 三不：提氢与提温不同时进行，水分不带入塔体，高温出水时间不能太长。 三控制：控制补氢速度，补氢速度要慢，防止温度剧烈变化；控制二氧化碳＜1％；控制出水速率，出水速度要慢；控制水汽浓度在指标范围内。 还原期间分离器注意液位严防带水。 还原过程中应遵循“提氢不提温、提温不提氢”的原则。 甲醇反应是一个多相催化过程，这个复杂的过程按照下列五个过程进行： 扩散—气体从气相扩散到气体-催化剂界面。 吸附—各种气体组分在催化剂活性表面上进行化学吸附。 表面反应—化学吸附的气体，按照不同的动力学进行反应生成产