碱金属原子光谱的实验规律绪论.ppt

2.5.3碱金属原子光谱的实验规律 二、碱金属原子的能级 * 结束 目录 下一页 上一页 一、碱金属光谱的实验规律 二、碱金属原子的能级 三、电子态和原子态的表示 碱金属原子是具有一个价电子的原子，内部是封闭壳层，它们的结构比单电子的氢原子和类氢离子要复杂些，但同其它原子相比，还是比较简单的，本章从碱金属原子光谱规律出发，去研究其能级和结构，并引入电子自旋这一重要概念，从自旋与轨道的相互作用去说明碱金属原子光谱的精细结构。 碱金属原子（锂、钠、钾、铷、铯等），在化学性质上与氢原子比较接近。它们的光谱也和氢原子光谱有相似的特点。早在十九世纪末，通过观察发现碱金属光谱也可以归纳为几个系。 主线系，第一辅线系，第二辅线系和柏格曼系 图3.1.1 锂原子的光谱线系 一、碱金属原子光谱的实验规律 Li 原子各线系波数写为 钠原子四个线系的波数的表示式为 以上各式中的　　　　　　　 都是一个很小的修正量，称为量子亏损，因只与角量子数有关，故记为 量子亏损： 因此，碱金属原子光谱各谱线的波数为 和氢原子的里德伯公式 对比 称为有效量子数，它是一个整数减去一个很小的量 所以，光谱项 波数公式 根据玻尔的频率条件 与波数公式相比 两边乘hc，有 所以，碱金属的能级公式： 表明，碱金属的能级不仅与主量子数n有关，而且与角量子数 l 有关 锂原子能级图 对于某一个n值，氢原子只有一个能级，而碱金属原子有n个能级，分别对应于l =0、1、2、3、4、…、（n-1），习惯上 电子态： l =0 1 2 3 4 5…… 三、电子态和原子态的表示 s p d f g h…… （nl） 例如：3s 表示电子处于 n=3、l =0 的轨道上 后面我们将看到，如不考虑碱金属原子内部电子的运动，可以认为价电子的状态就表示了整个碱金属的状态，习惯上用大写字母表示 l 2 3 n 2 1 0 1 0 2S 2P 3S 3P 3D -3.4eV -1.51eV H Li 原子态：S P D F G H…… （nL） 符号前面写上主量子数n，如 3P 从碱金属能级公式，可看出，它的能级总低于相应的氢原子能级，可画出锂原子能级图 锂原子没有n=1的能级，它的最低能级是2S 采用能级符号后，锂原子光谱可简记为 主线系：nP→2S n=2、3、4…… 一辅系：nD→2P n=3、4、5…… 二辅系：nS→2P n=3、4、5…… 柏格曼系：n F→3D n=4、5、6…… 采用能级符号后，钠原子光谱可简记为 主线系：nP→3S n=3、4、5…… 一辅系：nD→3P n=3、4、5…… 二辅系：nS→3P n=4、5、6…… 柏格曼系：nF→3D n=4、5、6…… 例题：已知钾原子原子基态为4S，其共振线（主线系第一条谱线）波长为7665埃，主线系线系限波长为2858埃。求 1、4S、4P的量子亏损 2、钾原子的电离能。 解：●1、对主线系有： nP→4S ，而共振线是从4P →4S ，所以有 对线系限有： 由上二式，得 ●2、钾原子的电离能： 补例题:已知Na原子光谱主线系中第一条谱线波长为5890埃，第二条谱线波长为3302埃，该线系的极限波长为2413埃；第一辅线系的第一条谱线波长为8190埃，第二谱线波长为5680埃；第二辅线系的第一条谱线波长为11400埃，柏格曼系的第一条谱线波长为18460埃，求n=3、4的各能级值，画出能级图。 解：对Na原子主线系 λ1=589nm， 3P→3S λ2=330.2nm， 4P→3S λ∞=241.3nm，∞ →3S