從硅渣中提取工业硅的新方法.docVIP

PAGE PAGE 1从硅渣中提取工业硅的工艺瞿仁静 包稚群（昆明冶金研究院）摘要：本文叙述一种简单的处理方法，通过手选、机选、配料、熔炼等工序，采用专利技术，利用工频炉，配入专利合成熔剂，从工业硅弃渣中提炼单质硅，产品达到工业硅精度，提炼方法简单，成本低廉，是硅行业的一种节能减排的新技术。关键词：工业硅，硅渣，工频炉，合成熔剂1.前言工业硅生产以硅石为原料，碳质原料为还原剂，用电炉进行熔炼。工业硅是指以含氧化硅的矿物和碳质还原剂等为原料，经电炉熔炼制得的含Si97%以上的产物。工业硅主要用于配制合金、制造高纯半导体、生产硅 HYPERLINK /phrase-2006040716480200447.html \t _new 橡胶、硅 HYPERLINK /phrase-2006030915010700294.html \t _new 树脂、硅油等有机硅。目前云南省的硅产能为100×104t/a，产硅渣10×104t/a，硅渣长期以来都用来铺路或作为弃渣堆存，占据了大量的土地资源，硅渣中含有15%以上的单质硅没有被回收，造成了资源的浪费。云南省永平县泰达废渣开发利用有限公司法人进行了多年的研究，发明了“微铝微钙硅铁的生产方法”来处理硅渣，通过简单的方法回收硅渣中有效成分，并除掉硅中的杂质，使硅中杂质含量和结晶状态等符合要求，并将此工艺申请专利，在四川省大邑县成功生产近2年，在云南省永平县成功生产1年有余。2.原辅料从工业硅渣中提取单质硅的新方法，以冶炼硅渣为原料，通过造渣去除原料中的CaO、Al2O3、FeO。配料为专利技术，主要有两种辅料，辅料专利号为ZL02X341672，文中以辅料1、辅料2代替。硅渣成分见表1。表1 硅渣成分名称SiSiO2CH2OFeOAl2O3CaO合计硅渣16.2%48.7%15%10%0.3%4.9%4.9%100%原、辅料单耗量：硅渣为6250kg/t硅，辅料1、2各为62.5 kg/t硅。3工业硅的杂质来源和性质工业硅中的杂质以单质和化合物的形态存在。热力学计算表明，Fe2O3、SiO2、MgO、Al2O3、CaO等在常压下还原时，Fe2O3还原温度最低，其次是SiO2，再次是Al2O3、MgO和CaO。因为还原温度不同，Fe2O3、SiO2绝大部分被还原，Al2O3、MgO和CaO只能部分还原。未还原的Al2O3、MgO和CaO与SiO2一起形成熔渣。这种熔渣有的积聚在一起形成明显的浅色熔渣块，局限在晶界间，界限分明，破碎时可用手工清除；另一些熔渣则变成深色的仅在显微镜下才能看到的颗粒，和硅混杂在一起，成为硅中的杂质。4硅与渣的分离原理从硅渣中提取工业硅，第一步是要将硅渣中明显的浅色渣与深色渣用手工锤分离，再用中选原理进一步分离，提高硅渣中硅的含量；第二部进行熔炼分离，主要是要分离熔体硅中的杂质。硅渣中的杂质以还原和未还原两种形态存在，在工业硅中加入由Na2O5~50%, SiO250~95%组成的絮凝剂或者由Na2O5~50%, SiO250~95%以及MgO、CaO低于35%组成的熔剂后，熔渣的熔点可从原来的1450~1480，降到1000左右，还可降低熔渣的密度，改善其粘度和表面张力，有利于熔渣和硅的分离。铝和钙与合成熔剂间发生氧化反应而被除掉，铝和钙的氧化速度常数与温度成线性关系，铝和钙的氧化过程在接近扩散的区域内进行。熔渣在合成熔剂中经40min即可全部溶解，可除掉83%的铝及92%的钙。这种熔剂是由苏打灰、白云石、硅石、生石灰和蛇纹岩或碎玻璃等配成，对硅呈惰性，能很好地使铝、钙氧化和使非金属夹杂物聚集上浮分离，但无除铁作用。熔剂的添加量一般为精制工业硅的10~20%(质量)。配料工作要求准确、均匀、及时，配料工作的好坏对产品的产量、原料单耗和成本等都有重要影响，甚至会决定熔炼提纯过程能否进行。硅渣提纯熔炼用工频炉进行加热和保温。5工艺流程简述根据硅渣的性质，冶炼工艺分为手选、机器分选、配料、提纯炉熔化、产品浇注、精整、破碎、烟气除尘净化等工序。生产使用的原料，通过手工分选后由振动筛冲水落入机器分选车间，用铲车运送至配料车间配料，配好料后装入吨袋，再由铲车输送至熔化车间，用起重机送至炉子操作平台，由人工进行加料。电提纯炉容量为1500~4000kVA，由于炉子的炉龄较短，每座炉子有2个炉体，保证炉子能正常生产。冶炼周期2h~3h，当一台炉子在加料或出料的时候，另外的炉子在工作，不会同时加料和出料。经电提纯炉冶炼得到硅熔体流到铁水包中，由行车运至浇注区进行铸模，自然冷却后人工破碎、精整，检验合格后装袋包装入库。当一个铁水包在浇注时，三台炉子都在工作，浇注时无炉子加料或出料。除尘工艺流程为：提纯炉、浇注烟气→布袋除尘器→引风机→烟囱。采用