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1、TBP对金属硝酸盐的萃取平衡及机理TBP〔(C4H9O)3PO〕属于一种中性烷基磷酸酯，它在惰性有机稀释剂中以中性分子状态存在。TBP对金属离子的萃取机理，属于中性溶剂络合萃取它从硝酸溶液中对铀、钍、钚、镎等的萃取，系通过磷酰键（P=O）氧原子中未配位的电子对，与金属离子的空轨道组成配价键络合物。在硝酸溶液中，铀(Ⅵ)可能以UO22+、UO2NO3+、UO2(NO3)2及UO2(NO3)3－等多种形式存在，钚(Ⅳ)则可能以Pu4+、Pu(NO3)3+、Pu(NO3)22+、Pu(NO3)3+、Pu(NO3)4、Pu(NO3)5－及Pu(NO3)62-等形式存在。能被TBP萃取的只有中性分子UO2(NO3)2及Pu(NO3)4。它们与TBP结合成UO2(NO3)2·2TBP及Pu(NO3)4·2TBP型的中性溶剂络合物（或称溶剂化物）而进入溶剂相。2、TBP萃取铀钍钚的影响因素(1)TBP浓度。提高浓度增加分配比，但降低浓度会降低杂质的萃取，根据实际情况定。（2）金属离子浓度影响。金属离子浓度增加，分配比先增加后减小。如果与有机相聚合，分配比增加。（3）硝酸浓度的影响。随着硝酸浓度增加，分配比应该增加（D公式），但实际上硝酸浓度太高，分配比反而下降。因为HNO3会和TBP络合，与UO22+,Pu4+发生竞争作用。（4）盐析剂的影响。硝酸盐的加入提高了NO3-的活度，盐析剂的存在可以大大提高萃取效率，尤其是对离子缔合体系。（5）稀释剂的影响。稀释剂性质不同引起分配比的变化。TBP萃取UO2(NO3)2,Th(NO3)4，稀释剂不同相差可达加十倍。（6）水相中杂质离子的影响。主要是阴离子的影响，PO43-, SO42-, F-都可以与铀钍钚形成络阴离子。阴离子影响的顺序： Cl-F-SO42- C2O42- PO43-（7）温度影响。若萃取反应吸热，升高温度有利于萃取；若萃取反应放热，升高温度不利于萃取。另外，升高温度会引起TBP的挥发，对萃取不利。3、腐蚀腐蚀定义：金属材料和周围环境发生化学或电化学的作用而破坏。工程材料和周围环境发生相互作用而破坏。化学腐蚀：金属与周围干燥介质或非电解质直接发生化学反应而引起的腐蚀。电化学腐蚀：金属与电解质发生电化学反应而引起的变质或破坏过程。点蚀：集中在金属表面某些活性点上并不断向内部发展的腐蚀形态。点蚀机理第一阶段：蚀孔成核（发生）:钝化膜破坏（成相膜理论和吸附理论）第二阶段：蚀孔生长（发展）：“闭塞电池” 的形成为基础，并进而形成“活化－钝化腐蚀电池”的自催化酸化作用点蚀发生的条件点蚀的发生一般要满足材料、介质和电化学三个方面的条件：1．点蚀多发生在表面容易钝化的金属材料上或表面有阴极性镀层的金属上2．点蚀发生于有特殊离子的腐蚀介质中3．点蚀发生在特定的一临界电位（点蚀电位或破裂电位Eb)以上。点蚀的影响因素1.介质类型： 一般材料易发生点蚀的介质是特定的2.介质浓度：一般认为，只有当卤素离子达到一定浓度时，才发生点蚀。3.介质温度的影响：在相当宽的范围内，随温度的提高，不锈钢点蚀电位降低。4.溶液pH的影响：当pH10时，影响较小；当pH10后，点蚀电位上升5.介质流速的影响：流速增大，点蚀倾向降低缝隙腐蚀：在金属与金属及金属和非金属之间构成狭窄的缝隙内，有电解质溶液存在，介质的迁移受到阻滞时而产生的一种局部腐蚀形态。机理：1、在初期阶段：缝内外的金属表面发生相同的阴、阳极反应过程。 阳极反应：M → M n + + ne 阴极反应：1 /2O 2 + H 2 O + 2e → 2OH ?2、后期阶段：由于缝内缺氧，缝外富氧，形成了“供氧差异电池”3、腐蚀加速阶段：缝隙几何形状及产物堆积形成“闭塞电池”；“闭塞电池”引起的酸化自催化作用影响缝隙腐蚀的因素：缝隙的几何因素:缝隙的宽度与缝隙腐蚀深度和速度有关。2、溶液中溶解的氧浓度：氧浓度增加，缝外阴极还原反应更易进行，缝隙腐蚀加剧。3、溶液中Cl－浓度：浓度增加，电位负移，缝隙腐蚀加速。4、温度：温度升高加速阳极反应。5、pH：只要缝外金属能够保持钝态，pH降低，缝隙腐蚀增加。6、腐蚀介质的流速锕系、镧系元素电子构型的相同和不同处答：1、镧系价电子构型通式：4f0-14，5d0-1，6s2 ；锕系价电子构型：5f0-14，6d0-2，7s22、相同点：出现了5fn7s2和5fn-16d17s2(锕和钍无5f电子) 两种价电子构型3、不同点：锕系5f和6d的能量更接近；镧系4f和5d的能量则相差较大锕系、镧系元素的氧化态是怎么样的答:镧系：+III氧化态是所有镧系元素的特征氧化态。虽然也有+II或+IV氧化态，但都不稳定。 锕系：镧系元素无论是在水溶液或固体化合物中正常氧化态都是+3。什么是锕系收缩、镧系收缩？答：镧系收缩：镧系元素的原