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有机化学合成小结~~不完全版 对于烷烃的合成,主要涉及四种方法,如下: 一、RX的还原 1、使用RMgX格氏试剂 RX在无水乙醚中与镁反应，可得格氏试剂，在活泼氢物质存在的条件下，如水，MgX部分可被H代替，从而生成烷烃。通式为：RX+Mg→RMgX，RMgX+H2O→RH 比如1-溴丙烷，可通过该反应合成丙烷。 2、使用LiAlH4 这是一个比较好的选择性还原剂。RX+ LiAlH4→RH，RX + LiAlD4→RD 如：2-碘戊烷，在LiAlH4存在下还原，I可被H代替，产物为戊烷。 3、使用LiBH4-LiH混合物，这是还原RX的专用试剂。 如：2-硝基-4-氯戊烷，在该条件下，可被还原成2-硝基戊烷。 ? 二、烯烃或炔烃的还原 这类反应需要催化剂catalyst，一般为使用Ni、Pd、Pt等。 对于烯烃：催化加氢（H2+catalyst），可得顺式产物，这一点在还原环烯烃时显得尤为重要，这主要与其反应机理有关，可参阅本blog中相关内容。 对于炔烃：使用催化加氢，可得烷烃，但在这里要注意，不能使用lindlar催化剂，使用lindlar催化剂只能得到顺式的烯烃，得不到烷烃。 ? 三、C原子的加成 1、科瑞-豪斯合成 通式：RX+ Li→RLi；RLi+ CuI→R2CuLi；R2CuLi+RX→R-R 注意：为了提高产率，RX最好使用伯卤代烃，而RX则不限制。合成的可以是对称的烷烃，也可是不对称的烷烃。 2、武兹合成 2RX +Na→R-R，该方法只用来合成对称结构的烷烃，使用的RX必须为伯卤代烃，即便如此，产率也是非常低的。 3、生成环丙烷环，这种方法须使用CH2N2与紫外线照射 四、RX在Zn和HX存在下还原（补充） Zn中有两个远离核的电子，可作为电子给予体，反应发生在Zn金属的表面，机理比较复杂。 烯烃的合成，主要有四种方法。 一、RX的消除（X=Cl、Br、I） 一般使用的条件为碱的醇溶液，加热。-X与相邻C上的H以HX形式脱离，这里要注意消除所遵循的规律：扎衣采夫。 二、ROH的脱水 此法常用的酸有硫酸、磷酸、三氧化二铝等。在这一分子内脱水反应中，OH与邻C上的H被脱离，遵循的规则与RX相同。 三、炔的还原 1、催化法 （1）、lindlar （2）、Ni-B（P-2） 这两种催化剂还原炔烃，得到的都是顺式的加成产物烯烃。 2、化学法 该法使用Na/NH3（l）为还原剂，产物为反式的烯烃。 四、醛酮与wittig试剂作用 使用试剂（C6H5）3P=CRR,该试剂又称为wittig试剂。可与醛酮反应得到烯烃，该方法可合成一些特殊结构的烯烃，如合成“亚甲基环己烷”。 ?炔合成方法: 主要有两种: 一、由二卤代烷脱两摩尔HX 1、邻碳脱HX 可使用一般的强碱，也可使用NaNH2 举例：1-环戊基-1，2-二溴乙烷在两摩尔KOH醇溶液中，可脱去两摩尔HBr，得到的产物是环戊基乙炔。 2、同碳脱HX 使用试剂同上； 如：2，2-二氯丁烷，在KOH醇溶液或NaNH2存在条件下可脱两分子HCl，得到2-丁炔。 二、炔钠与RX反应 炔钠化合物可与RX反应生成碳链增长的炔类化合物。炔钠的合成，则使用末端炔烃与Na在液氨反应，或直接与NaNH2反应。 如：乙炔钠与氯甲烷反应，可得丙炔。 ? ?胺的合成主要有以下几种方法供参考: 1、RNO2还原：可制备脂肪族伯胺或芳香族伯胺。 ? ①催化法：Pt、Pd、Ni ? 如2-溴丙烷在DMSO中与硝酸钠反应，可得2-硝基丙烷，后者在H2/Ni条件下还原得2-丙胺。 ? ②化学法：制备芳香族伯胺，Fe+HCl；Sn+HCl ??????????? 制备脂肪族伯胺，LiAlH4 如：3-硝基苯甲醚在Sn/HCl下被还原得间甲氧基苯胺；1-硝基丁烷在LiAlH4下还原得丁胺。 ? 2、-CN的还原：只适用于制备脂肪族伯胺 ①催化法：H2/Pt、Pd、Ni 如1-溴丙烷在醇溶液中与KCN反应得CH3CH2CH2CN，后者在H2/Pt下被还原得丁胺。 ②化学法：LiAlH4 如CH3CH2CH2CN，在LiAlH4下被还原得丁胺。 ? 3、酰胺的还原 此法适用于制备纯粹的伯胺、仲胺及叔胺。 试剂：LiAlH4 举例：略。将C=O还原成CH2 ? 4、霍夫曼反应：可制备少一个C原子的伯胺。 条件：溴或碘的NaOH溶液。 ? ? 卤代烃的性质很活泼, 在有机合成中应用很广,但由于自然界中存在量少,故大多数使用时需合成之. 对于卤代烃的合成,主要有以下七种方法供大家参考:\\ 一、HX与烯/炔加合（X=Cl、Br、I） 如：3-甲基1-丁烯与HCl反应， 产物为2-甲基-3-氯丁烷。 对于不对称的烯/炔烃，要注意在加成过程中遵循马氏规则，即带正电性的部分加到含氢较多的烯C上。这里有个特例，烯/炔