泡沫級THEIC改性蜜胺树脂的研究--河南化工.docVIP

泡沫级THEIC改性蜜胺树脂的研究 张汉力，刘新平，张峻炜，宋怀俊* （郑州大学化工与能源学院，河南，郑州，450001） 摘要：本文研究主要以三(2-羟乙基)异氰尿酸酯作为改性剂对蜜胺树脂进行改性。采用旋转粘度计测量反应体系动力粘度，根据动力粘度变化定性表征缩聚产物分子量和反应速率快慢，从而考察改性树脂的聚合工艺条件(如物料配比、反应时间、改性剂添加量、固含量等)对体系聚合反应的影响。并通过IR光谱、TG-DSC等测试手段对改性树脂的结构、热稳定性进行了表征。结果表明，改性树脂的最大热解温度在378.5℃左右，比未改性树脂降低了33℃,THEIC的加入使蜜胺树脂柔韧性有所提高，但对其耐热性能有一定的影响。THEIC改性蜜胺树脂体系的适宜工艺条件为：M/F=1:2.8，pH=9.0～9.5，温度95±1℃，时间80～100min，固含量为75%，THEIC添加量为10%。 关键词：蜜胺树脂；三(2-羟乙基)异氰尿酸酯；热分析 中图分类号：TQ323.3 文献标识码：A 论文编号： 蜜胺树脂(MF)，是一种三维立体网状结构聚合物，优异的耐高温性能与阻燃性能，使其广泛用于泡沫塑料[1]、合成纤维[2]、光电材料[3]、皮革复鞣剂、造纸湿增强剂、抗水剂、涂料交联剂、水泥减水剂、以及织物整理剂[4]等。但蜜胺树脂弹性差、固含量低、耐老化性差、贮存稳定性差；因此为了克服其性能的不足，并扩大其应用领域，MF的增韧改性研究成为重大热点。 　三(2-羟乙基) 异氰尿酸酯英文名为Tri(2-hydroxyethyl)isocyanurate，简称THEIC，俗称赛克，是一种含有杂环结构的多元醇，其上的羟基和三嗪环上的胺基或羟甲基反应，其余的一个或多个羟基和其他三嗪环上的的胺基或羟甲基反应，使三嗪环由比亚甲基或亚甲基醚链节更长的柔性链连接，使分子内可变形能力大大提高，树脂的交联密度降低，柔韧性提高，脆性下降[5]。THEIC的结构式如下： THEIC用于改性聚酯亚胺绝缘漆，提高耐高温绝缘等级，也可用于制取高质量的耐温醇酸-酚醛绝缘清漆，是机电、家电、电子等产品的高档绝缘用漆[6]。THIEC可改善聚酸树脂的强度、 __________________________ *第一作者：张汉力（1982—），性别：男，学位：硕士，E-mail：zhl137289@163.com。 电性能、化学性能、热稳定性， 用作表面涂料、层压板薄膜等，效果十分理想[6,7]。 THIEC还广泛应用于化学纤维，纺织、橡胶、塑料、印刷、照相等行业[7]。左晓兵[8]等以邻苯二甲酸酐、甘油、THEIC、己二酸及新戊二醇为原料, 制得外观从粘性半固体到脆性固体的一系列聚酯多元醇齐聚物，THEIC的引入能明显提高聚酯多元醇的热分解稳定性和耐高温烧蚀性。陈由亮等[9]用THEIC和TDI-80 反应，得到改性异氰酸酯，从而把异氰脲酸酯(IS) 环引入到聚氨酯弹性体(PUE) 的分子主链，IS 环引入后，PUE 的耐热性能、力学性能有所提高。 1 实验材料和方法 1.1 材料与仪器 三聚氰胺，含量≥99%，中原大化公司；多聚甲醛，含量≥96%；三(2-羟乙基)异氰尿酸酯（THEIC），含量≥99.6%，江苏常州市华安精细化工厂。 真空干燥箱，郑州南北设备仪器有限公司；Nicolet Nexus-670 傅里叶变换红外光谱仪，美国尼高力；NETZSCH-STA409PC/PG型同步热分析仪，德国耐驰。 1.2 THEIC改性蜜胺树脂的制备 依次将三聚氰胺、多聚甲醛加入装有搅拌器、温度计和冷凝器的2000mL 三口瓶中，加入20%氢氧化钠溶液，调节pH为9.0～9.5，然后升温至95℃，反应以体系呈透明时计时。透明10min后加入THEIC，体系温度维持在90～95℃，再反应30～70min，检验反应液水容忍度，若达到要求，停止加热，降温至50℃并用三乙醇胺调pH为8.0～8.5，出料。然后用旋转粘度计测其粘度。 1.3 表征方法 THEIC改性蜜胺树脂样品在160℃真空干燥处理5h，用球磨机研磨成细粉，取样进行IR测定（KBr压片），并选用10～15mg样品用于热分析实验。 2 实验结果与讨论 2.1 THEIC改性蜜胺树脂单因素试验 2.1.1 THEIC添加量对树脂体系粘度的影响 工业发泡用蜜胺树脂粘度在2000～3000mPa.s（35℃）之间。试验验选定F/M为2.8、固含量为75%、反应时间为80min, 考察THEIC添加量（以三聚氰胺质量为基准）对树脂体系粘度的影响大小。由图1可知，粘度随THEIC添加量的增加先增大，在10%左右达到最大，然后粘度随THEIC添加量的增加而减小。因此THEIC添加量以10%为宜。 图1