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一种含多羟基功能基吸附树脂的合成
姓名:陈珊 学号:2010140230 专业:化学 年级:2010级
摘要:用胺球、环氧氯丙烷和葡萄糖酸钠合成了一种含多羟基功能基树脂,经多次实验得出除硼树脂最佳合成条件为树脂胺基与环氧氯丙烷物质的量之比为1:3,于28~30℃慢慢滴加环氧氯丙烷,树脂胺基与葡萄糖酸钠的物质的量之比为1:3,70℃反应7h,还研究了对硼酸的吸附和脱附性能。
关键词:多羟基;大孔树脂;吸附;硼酸
1 前言
1.1 硼酸结构及性质
硼处于元素周期表第二周期ⅢA族,价电子构型为2s2p1,价电子数少于价轨道数,是典型的缺电子原子,在形成共价化合物时价电子层常常形成未充满的价层的结构,具有很强的继续接受电子对的能力,这种能力表现在分子的自聚合以及同电子对给予体形成稳定的配合物的反应过程中,表现出了典型的路易斯酸的性质。硼在地壳中的含量为0.001%,天然硼有B10和B11两种同位素,其单质有无定形和结晶形两种。硼原子能通过sp2杂化轨道与氧、氟等原子结合成平面三角形结构或是以sp3杂化轨道形成四面体构型,正是由于它的特殊价键结构,硼化合物种类繁多,结构复杂多样[1]。
硼最重要的氧化物是B2O3,溶于水后可形成正硼酸,因此硼酸实际上是B2O3的水合物(B2O3·3H2O),为白色粉末状结晶或三斜轴面鳞片状光泽结晶,有滑腻感,无臭味,比重1.435(15℃),可溶于水、酒精、甘油、醚类及香精油,在无机酸中的溶解度要比在水的溶解度小,水溶液呈弱酸性。硼酸在水中的溶解度随温度升高而增大,并能随水蒸气。-,在水溶液中以SP3杂化轨道的四面体构型存在,这种酸离解方式也表明了硼化合物的缺电子特征。当溶液中硼酸浓度不大于0.025mo1/L时,硼酸基本上仅以单核物种B(OH)3和B(OH)4-的形式存在,pH较低时,硼酸主要形式为B(OH)3,随着pH的升高,B(OH)4-逐渐增多,而B(OH)3相应减少;当pH接近10时,B(OH)4-的相对百分含量已达80%以上[4]。当硼酸浓度大于0.025mol/L时,硼酸可形成多种多核配合物,如B3O3(OH)4-,B4O5(OH)42-,B3O3(OH)52-,B5O6(OH)4- 和B(OH)4- [5],其中B(OH)4-可以非常迅速地与多元醇形成稳定的络合物,以1:1型为主,在有些情况下硼也会是二配位的,可能受树脂物理、化学结构的影响[6],这是树脂吸附硼酸的依据。
1.2 树脂相关性能参数的测定意义及简介
,其分子链上含有羟基,,因此准确测定出羟基。
树脂含水量的测定是树脂重要的性能指标之一,主要由树脂的骨架结构,如交联度和功能基的数量所决定。树脂的含水量是指吸收平衡时的树脂所含水量的百分数。对于在105℃下连续干燥不发生化学变化的树脂的含水量可按国际GB5757-86的方法测定。,在105±℃烘2h将盖严的称量瓶在干燥器中冷却到室温后称量。1.3 硼的测定方法
分离出来水中硼的测定方法有萃取姜黄素分光光度法[],姜黄素分光光度法[],胭脂红分光光度法[],原子吸收分光光法[]及离子发射光谱法[],上述不同方法对样品的要求不同。甲亚胺-H为显色剂测定硼的分光光度法避免了其它分光光度法需在浓硫酸介质中显色的缺点,并且具有操作简便,精密度好,准确度高等优点,基于以上优点采用甲亚胺-H分光光度法[]测定溶液中的硼含量。1.4 硼含硼卤水、海水及废水等溶液体系中硼的分离研究总结起来主要有以下几种方法沉淀法、萃取法、反渗透法、蒸馏分离法、酸化结晶法、联合分离法、吸附法、离子交换。近年来,离子交换法分离硼得到了快速发展特别是硼特效树脂的采用。离子交换分离硼的技术较为成熟树脂吸硼的选择性高分离效果好应用较多使用前景广阔硼在水溶液中一般以H3BO3和B(OH)4-形式存在(二者可以相互转化)但其最主要的存在形式为H3BO3。在分离过程中硼主要以H3BO3和B(OH)4-这两种形式从溶液中被提取出来。由于硼的缺电子性B(OH)4-可以由H3BO3加合H2O中的OH-得到
H3BO3+H2O?B(OH)4-+H+
硼是缺电子原子易和含邻二羟基的化合物结合。B(OH)4-比硼酸具有更强的络合能力[7-9],因为硼酸本身为平面三角形与多元醇反应过程中所需的键长、键角有更大的改变,而B(OH)4-本身即是四面体构型,形成络合物时基本上无键角的改变。因此,一般认为水溶液中的硼酸先转化为B(OH)4-再与多羟基化合物进行反应[10],它的这种特性决定了它的分离方法。W Lyman和A Preuss的专利[38],用N-甲基葡萄糖胺(N-methylglucamine)胺解大孔交联聚苯乙烯氯球合成了硼特效树脂Amberlite IRA 743,其结构 [39]如下:
能从碱性溶液中强烈
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