間氨基苯乙炔的合成工艺研究.docVIP

医药中间体间氨基苯乙炔的合成工艺研究邵太丽 (皖南医学院药学系,安徽芜湖，241002)摘要 目的：在查阅文献和试验的基础上，确定了间氨基苯乙炔的合成路线并进行工艺考察；方法：以间溴苯胺和丁炔醇为起始原料，经两步反应得目标产物；结果：该路线总收率为42%，中间体及目标物结构均经H1-NMR确定；结论：该路线短，收率高，成本低，操作简单，适合工业生产的制备路线。关键词 间溴苯胺；丁炔醇；间氨基苯乙炔；合成工艺中图分类号：文献标志码：Study The Synthesis Process of Medical Intermediate 3-AmionphenylacetyleneAbstractShao Tai-li （Wannan Medical College, Department of Pharmacy,Anhui ,Wuhu,241002）Abstract Aim：this paper，on the basis of literature and experiments，choosing a synthetic route of 3-aminophenylacet-ylene and optimizing the chosen route; Method：Using 3-bromoanilinc and 2-methyl-3-butyn-2-ol as the raw materials，obtaining 3-aminophenylacetylene through two steps.Result(s):The total yield is 42.3%，3-aminophenylacetylenedimethylmethanol(IntermediateⅠ)and 3-aminophenylacetylene chemical structures were confirmed by H1-NMR. Conclusion：established a synthetic route of a short， high-yield， low cost，simple operation，suitable for the preparation of industrial production line.Key words: 3-bromoanilinc；2-methyl-3-butyn-2-ol；3-aminophenylacetylene；synthesis process苯乙炔及其衍生物是很重要的工业原料和有机合成体。随着研究的不断深入，近年来发现此类化合物在生物医学、医药和农药等领域有着十分广阔的应用前景。它们在液晶新材料、特殊催化剂、电极材料和化学发光材料等方面。本实验经多方查阅各种文献文摘以及国内实际情况出发，经过初步探索，通过对合成方法进行改进和反复试验，摸索总结比较适合规模生产的合成方法，效果良好。 本方法是采用间溴苯胺和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料，经过缩合和水解两步即得间溴苯胺。合成路线如下：________________________收稿日期: 基金项目：校青年教师科研启动基金 作者简介:邵太丽(1980-01-29),1 实验部分1.1主要仪器与试剂 Bruker ARX-300核磁共振仪；LC-20A高效液相色谱仪；Buchi熔点测定仪。 间溴苯胺；2-甲基-3-丁炔-2-醇；氯化钯；三乙胺；碘化亚酮；三苯基磷；甲苯；氢氧化钠等均为分析纯。1.2 合成实验1.2.1 间氨基苯乙炔二甲基甲醇（中间体Ⅰ）的制备间溴苯胺34.2g，三乙胺60g，三苯基磷2g，氯化钯80mg于三颈瓶，先抽真空，再打开氮气球，反复几次。然后在氮气氛围加热回流30分钟，再打开加料漏斗一起加入碘化亚铜（溶于少量三乙胺）和丁炔醇。反应7个小时，浓缩反应液，冷却，抽滤，将滤饼用乙酸乙酯溶解，滤去不溶物。乙酸乙酯溶解浓缩，冷却，析晶，得浅褐色固体23g，收率65%。m.p.117-118℃。H1-NMR（300MHz，CDCl3），δ：1.44（S，6H），3.2（br，3H），6.68（m，4H1.2.2间氨基苯乙炔的制备中间体Ⅰ23g，氢氧化钠5.4g，甲苯50ml于三颈瓶。先抽真空，再打开氮气球，反复几次。然后在氮气氛围加热回流3个小时。冷却，抽滤，滤饼用少量甲苯洗，滤液用水洗三遍，干燥。常压蒸馏除去溶剂甲苯，再减压蒸馏得浅黄色油状物15g，收率65%。H1-NMR（300MHz，CDCl3），δ：3.0（S，1H），4.0（S，2H），6.68（m，4H）。2.结果与讨论2.1 结果在查阅文献和实验的基础上，确定了一条可行的制备间氨基苯乙炔的路线。在此基础上考察了反应条件，不同溶剂对反应的影响，确定了以