《物理化学教学课件》化学动力学基础（一）~zhf.pptVIP

1.化学热力学的研究对象和局限性 1.反应速度与速率 1.一级反应 10.9 拟定反应历程的一般方法 1.写出反应的计量方程。 5.活化能的估算 是两者键能和的30%，因反应中A2 和 B2的键不需完全断裂后再反应，而是向生成物键过渡。 有自由基参加的反应，活化能较小。 自由基复合反应不必吸取能量。如果自由基处于激发态，还会放出能量，使活化能出现负值。 2.二级反应 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。 例如，有基元反应： 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 （1） 不定积分式： 定积分式： 不定积分式： 定积分式： 二级反应（a=b）的特点 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 3. 与 t 成线性关系。 3.三级反应 反应速率方程中，浓度项的指数和等于3 的反应称为三级反应。三级反应数量较少，可能的基元反应的类型有： 三级反应的微分速率方程 A + B + C P t=0 a b c 0 t=t (a-x) (b-x) (c-x) x 三级反应的积分速率方程 不定积分式： 定积分式： 三级反应(a=b=c)的特点 1.速率系数 k