两种理论的比较 两种理论各有优点,都能解释许多实验事实, 但不能解释所有的实验事实。 两种理论的差异涉及到钝化的定义和成相膜,吸附膜的定义,许多实验事实与所用体系、实验方法、试验条件有关。 尽管成相膜理论和吸附理论对金属钝化原因的看法不同,但有两点是很重要的 *已钝化的金属表面确实存在成相的固体产物膜, 多数是氧化物膜。 *氧原子在金属表面的吸附可能是钝化过程的第 一步骤。 钝化研究中的几个问题 ●●关于钝化过程中的电极反应 ●●关于膜的离子渗透对金属钝化的作用 钝化的双极膜机理 当钢铁在水溶液中发生腐蚀时,其表面通常被由水合金属氧化物或不溶性金属盐组成的多微孔沉积膜所覆盖。一般情况下这种腐蚀沉积膜具有离子渗透性。根据能优先迁移穿过膜的离子极性可将沉积膜分为阴离子选择性,阳离子选择性,和双极性。阴离子选择性沉积膜不但对金属没有保护作用,而且能加速膜下金属的腐蚀。阳离子选择性沉积膜则对膜下金属可产生一定的保护作用。 ●●关于Flade电位 (1)定义 在金属由钝态转变为活态的电位衰减曲线上,“平台”对应的电位称为Flade电位,记为Ef。Flade电位表征金属由钝态转变为活态的活化电位。 Ef愈低,表示金属钝态愈稳定。 (2) Ef与溶液pH值的关系 Ef = Ef0 - K.pH (3) Flade电位的意义
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