第2章色谱基本理论.ppt

第2章 色谱法基础 第一节 色谱图流出曲线及有关术语 一、色谱流出曲线及色谱峰 （二） 基线（baseline） 1、基线 （baseline）在正常操作条件下，仅有流动相通过时响应信号－时间曲线。 2、基线噪声（baseline noise）由各种因素所引起的基线波动。(一般计算峰前后1-2min内的噪声） 3、基线漂移（baseline drift） 基线随时间定向的缓慢移动 （三）色谱峰（chromatographic peak） 1、正常色谱峰：呈正态分布 2. 拖尾峰（tailing peak）：前沿陡峭，后沿拖尾的不对称色谱峰 3、前伸峰（leading peak）:前沿平缓，后沿陡峭的不对称色谱峰 4. 不对称度（As）或拖尾因子(T) （tailing factor） As(不对称因子)=B/A（ x=0.10 h） T(拖尾因子)=（A+B）/2A（ x=0.05 h） Asymmetry A factor describing the shape of a chromatographic peak. Theory assumes a Gaussian shape peak that is symmetrical. The peak asymmetry factor is the ratio (at 10 percent of the peak height) of the distance between the peak apex and the back side of the chromatographic curve to the distance between the peak apex and the front side of the chromatographic curve. A value 1 is a tailing peak, while a value 1 is a fronting peak 5. 假峰（ghost peak）又称鬼峰：由于仪器条件的变化等原因而在谱图上出现的色谱峰，即并非由试样所产生的峰。 色谱峰： 1个样品组分的色谱峰可用3个参数来描述，即峰高(或峰面积)、峰位和峰宽。峰高(或峰面积)用于定量；峰位用于定性；峰宽可用于衡量柱效。若描述一组色谱峰，还需用分离参数表述相邻峰的重叠程度。 二、 保留值－定性参数 （一）保留时间(retention time) （1）死时间(dead time):tM （2）保留时间(retention time) （tR） （3）调整保留时间(adjusted retention time) （tR ＇）：tR＇= tR－tM （二）保留体积(retention volume) （1）死体积（VM）： VM = tM ×Fc （2）保留体积（VR）：VR = tR×Fc （3）调整保留体积(VR＇)：V R＇ = VR －VM （2）保留时间 (tR) 试样（某一组分）从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间为试样中某一组分的保留时间。以 s 或 min 为单位表示。 （ 5） 保留体积 从注射样品到经过柱后色谱峰顶出现时，通过色谱系统流动相的体积，一般可用保留时间乘载气流速求得，以 mL 为单位表示。 （三）相对保留值( r 21 ) 在一定色谱条件下被测组份2和组份1调整保留值之比。 r 21 =α＝t’R2 /t’R1 = V′R2 / V′R1 （四）保留指数(retention index） t’R(x)---待测物X的调整保留时间 t’R(z)---碳原子数为Z的正构烷烃的调整保留时间 t’R(z+n)---碳原子数为z+n的正构烷烃的调整保留时间 t’R(z) ≤t’R(x)≤ t’R(z+n) （通常 n=1） 规定正构烷烃的I 值是其原子数的100倍， 如：正庚烷I=700 保留指数差 化合物x在某一固定液s上测得的保留指数减去在角鲨烷（异三十烷）固定液上得到的保留指数。 （一）. 区域宽度 从色谱图中，可得许多信息： (i) 根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数； (ii) 根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析； (iii) 根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； (iv) 色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据； (v) 色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。 第2节色谱学基础理论 色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要 达到完全分离，两峰间的距离必须足够远，两峰间的距 离是由组分在两相间的分配系数决定的，即与色谱过程 的热力学性质有关。 但是两峰间