15-分子结构分析概论.ppt

红外吸收光谱法主要用于鉴定化合物的官能团及异构体分析，是定性鉴定化合物及其结构的重要方法之一。 依靠化合物的光谱特征，如吸收峰的数目、位置、强度、形状等与标准光谱比较，可以确定某些基团的存在。 红外吸收光谱法主要用于鉴定化合物的官能团及异构体分析，是定性鉴定化合物及其结构的重要方法之一。 红外光谱根据不同的波数范围分为三个区： 近红外区：13,330~4000cm-1（0.75~2.5?m） 中红外区：4000~650cm-1（2.5~15.4 ?m） 远红外区：650~10cm-1（15~1000 ?m） IR光谱的应用： （1）分子结构基础研究：测定分子的键长、键角，以此推断出分子的立体构型； （2） 化学组成分析：根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。 20世纪70年代后期，干涉型傅里叶变换红外光谱仪投入使用，光通量大、分辨率高、可累积多次扫描与气相色谱联用等，使得一些原来无法研究的反应动力学课题有了解决途径。现在，红外光谱已经成了现代材料分析不可或缺的研究工具之一。 拉曼光谱和红外光谱一样，都是研究分子的转动和振动能级结构的，但是两者的原理和起因并不相同。 拉曼光谱是建立在拉曼散射效应基础上，利用拉曼位移研究物质结构的方法；红外光谱是直接观察样品分子对辐射能量的吸收情况。拉曼光谱是分子对单色光的散射引起---拉曼效应，因而它是间接观察分子振动能级的跃迁。 15.3.2 分子发射光谱 分子发射光谱包括荧光光谱、磷光光谱，它们都是光致发光光谱。 某些物质被紫外光照射激发后，在回到基态的过程中发射出比原激发波长更长的荧光，产生分子荧光光谱。分子荧光光谱具有高灵敏度和选择性，可用于研究荧光物质的结构，尤其适合生物大分子的结构，同时通过测量荧光强度可以进行定量分析的研究。 荧光产生于单线激发态向基态跃迁，而分子磷光光谱是单线激发态先过渡到三线激发态，然后由三线激发态跃迁返回基态产生的。 15.3.3 核磁共振波谱 核磁共振波谱是用波长在射频区（106-109 μm）、频率为兆赫数量级、能量很低（10-6-10-9 eV）的电磁波照射分子，这种电磁波不会引起分子振动或转动能级跃迁，更不会引起电子能级的跃迁，但是却能与磁性原子核相互作用。磁性原子核的能量在强磁场的作用下可以分裂为两个或两个以上的能级，吸收射频辐射后发生磁能级跃迁，称为核磁共振波谱。 Nuclear magnetic resonance spectroscopy，NMR 核磁共振波谱按照测定技术可分为：1H-NMR谱（测定对象为氢原子核），13C-NMR（测定对象碳原子核），以及氟（19F）谱、磷（31P）谱、氮（13N）谱，其中氢谱和碳谱应用最为广泛。 15.3.3 核磁共振波谱 15.3.3 核磁共振波谱 1,1,2?三氯乙烷的1H NMR谱 * 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 分子光谱分析法 拉 曼 光 谱 法 分子吸收光谱 分子散射光谱 分子发射光谱 吸收光谱 * IR光谱在化学领域中的应用： （1）分子结构基础研究：测定分子的键长、键角，以此推断出分子的立体构型； （2） 化学组成分析：根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。 * IR光谱在化学领域中的应用： （1）分子结构基础研究：测定分子的键长、键角，以此推断出分子的立体构型； （2） 化学组成分析：根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。 第四篇 分子结构分析 第15章 分子结构分析概论 第15章 分子结构分析概论 15.1 电磁辐射与材料的相互作用 15.2 分子光谱与分子结构 15.3 分子光谱分类 15.1 电磁辐射与材料的相互作用 1. 吸收：吸收光谱 2. 发射：发射光谱 3. 散射：散射光谱 4. 光电离：光电子能谱 一、作用种类 1. 吸收：吸收光谱 辐射的吸收：辐射通过物质时，某些频率的辐射被物质的粒子选择性地吸收，从而使辐射强度减弱的现象。 实质：辐射使物质粒子发生由低能级(一般为基态)向高能级(激发态)的能级跃迁。 吸收光谱：辐射被吸收的程度与?或?的关系(曲线)，即辐射被吸收程度对?或?的分布 2. 发射光谱 辐射的发射：物质吸收能量后产生电磁辐 射的现象。 实质：物质从高能级向低能量跃迁，损失 的能量以电磁辐射形式释放。 发射光谱：物质发射辐射的强度对?或?