绿色化工工艺导论_第二章_绿色化学的主要内容.ppt

一、原料绿色化 原料绿色化学评价4个方面： 几个绿色原料例子 一、从葡萄糖合成己二酸和邻苯二酚 二、生物质转化为化学品 三、CO2作发泡剂 四、 非光气法合成异氰酸酯 五、碳酸二甲酯作甲基化试剂 六、苄氯羰化合成苯乙酸 一、从葡萄糖合成己二酸和邻苯二酚 现在化学工业上，己二酸和邻苯二酚是以苯为原料制造的。 缺点： 利用苯作为起始原料合成己二酸和邻苯二酚、对苯二酚会引发环境和健康问题。 苯是一种易挥发的有机物，在室温下容易汽化，长期少量吸入大气中的苯可导致白血病和癌症。 此外，苯是由石油生产的产品，消耗的是不可再生的资源。 在合成己二酸的过程中，最后一步是利用硝酸氧化环己酮和环己醇，这一反应的副产物N2O的浓度以每年10%的水平增长。 N2O在对流层无沉降，因此可上升进入平流层，起到破坏臭氧层的作用。 这一过程为： N2O与氧原子反应生成NO· ， NO·自由基作为催化剂消耗臭氧。 NO·从O3分子中夺取一个氧原子，形成O2和NO2· 然后NO2·自由基 与一个氧原子反应又生成NO· ，同时形成一个分子氧。 因为NO·在第三步可再生，第二、三步发生无数次后，一个N2O分子便可消耗大量的O3。 N2O + O· → 2 NO· （1） NO· + O3 → NO2· + O2 （2） NO2· + O· → NO· + O2 （3） 总反应：O3 + O· → 2O2 （4） 臭氧的消耗导致更多的太阳高能射线到达地球表面，使人患皮肤癌和白内障的几率增加。 N2O同时又是一种温室效应气体，影响大气环境，导致气候异常。 绿色原料：葡萄糖代替苯生产己二酸。葡萄糖转化为顺，顺-己二烯二酸，然后经氢化形成己二酸 。 因此，从葡萄糖出发合成邻苯二酚和己二酸的路线与传统合成方法相比，不仅可利用再生资源，而且可以避免有毒的苯及其加工过程中生成的N2O等造成的环境影响和对人体健康的危害。 二、生物质转化为化学品 生物质能源是通过绿色植物的光合作用将太阳辐射的能量以一种生物质形式固定下来的能源。是人类最重要的间接利用太阳能方式。 包括：木材、农作物（秸杆、稻草、麦杆、豆杆、棉花杆、谷壳等）、杂草、藻类、有机废弃物等。 海洋生物质不在讨论之内。 生物质原料特点 储量大，地球上每年生物质能总量约 1400-1800亿吨(干重)，相当于目前每年总能耗的十倍； 低含量的N，S化合物，可以大量减少NOx，SOx等有毒气体排放，被称为“绿色石油”； 兼容性最好，同时是唯一的可储存和运输的可再生能源。 CO2以及SOx、NOx减少排放 每利用一万吨秸杆代替燃煤，可以减少CO2排放1.4万 t，SO2 40 t，烟尘100 t. 生物质原料优点： 由生物质衍生所得物质常常已是氧化产物，无需再通过氧化反应引入氧。 增大生物质的使用量可增长原油的使用时间 为一些必须使用石油作原料的产品的生产提供保证。为可持续发展作出贡献。 可减少CO2在大气中浓度的增加 因生物在形成过程中要吸收二氧化碳。故在大气中二氧化碳浓度的净增加会受到抑制，甚至达到平衡态。 可再生资源 原油仅产于世界少数国家和地区，其价格易随国际关系的变化而变化，进而使化学工业本身受到大的影响。 生物质资源比原油有更大的灵活性 原油的组成和性质与一系列地理因素有关，生物质的结构单元具有结构多样性，可用于生产不同的产品，同时，利用基因工程，还可以对植物的生长进行调变，使植物长出更多的我们需要的化学品所需的结构。 生物质原料的缺点： 在经济上还不具备竞争力 石油工业已相当成熟，从石油开采到从原油中提取出各种有用的烃类，再将其加工成为中间物或最终化学品，已形成了大规模的、高效的生产系统。这些都使石油工业在经济上具有相当的竞争力。而利用生物质作原料的化学工业系统仍处于研究开发之中，经济上还没有竞争力。 食品原料改作化学化工原料的合理性 考虑用作化学化工原料的生物质是传统的食品原料，把食品原料改作化学化工原料是否合适？ 生物质也需要土地来种植，大面积的种植对环境又有何影响？ 是否有足够的土地资源供种植化学化工上所需使用的植物？ 传统的化石原料(石油、天然气、煤)可从“三维”获取，即在一个小面积范围内可集中大量的化石原料，但种植生物质则是“二维”的，不可能在一小面积区域内集中种植获得大量的生物质原料。 生物质的生产有明显的季节性 植物的生长有季节性，在一年中，一定时间种植，一段时间之后才能收获，这就要求使用生物质作原料的工厂